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Respecto a la posibilidad de que se tratase de una impureza intrínseca o anclada en
la cadena, se rechazó la idea, dado que el método de síntesis del P4HS excluye la
existencia de grupos cromóforos terminales y por otra parte, la probable presencia de
grupos de tipo quinónico debido a la oxidación del cromóforo, tampoco afectaría al
espectro de emisión del P4HS dado que apenas presentan emisión fluorescente.
Por tanto, cabe pensar, que en el P4HS se produzca una emisión característica
debida a la formación de estructuras (dímeros preformados) entre pares de cromóforos
originadas por enlace de hidrógeno, distinta a la emisión típica de excímeros
intramoleculares en el polímero, o bien, que dichos dimeros preformados, por poseer una
estructura definida, generen una emisión de excímero a la que correspondería una banda
estructurada y que envolvería a las tres bandas que se detectan en el espectro (XE= 336 nm,
X~. =353 nm y XE.’=375 nm).
Así pues, el análisis de los resultados se realizará paralelamente entre las emisiones
a XE=336 nm y XE.= 353 nm, no incluyendo la emisión a X~.=375 nm, por su poca
significación (e incertidumbre en la longitud de onda de emisión) como ya se ha comentado
anteriormente.
En la figura 4.13 se muestran los espectros de emisión en estado sólido de P4HS
(de los tres pesos moleculares) el PS y del fenol, obtenidos por reflexión y realizados a
temperatura ambiente.
Para realizar los espectros de P4HS, se ha utilizado polímero seco; en estas
condiciones, los cromóforos están tan próximos que toda la emisión corresponde a
excimeros intra y/o intermoleculares. Todos los espectros de las muestras sólidas deP4HS
muestran claramente dos bandas, una correspondiente a la emisión de excímeros
intramoleculares, localizada a 340 nm y otra banda mucho más intensa, que aparece a
longitudes de onda mayores, 365 nm y que se corresponde a la emisión localizada a 365
nm del espectro del fenol, banda que corresponde a la emisión de excímeros
intermoleculares (segunda banda del espectro) dado que el fenol, contiene un solo grupo
cromóforo en la molécula. Esta banda, además, está desplazada hacia el rojo, con respecto
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