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El parámetro b4sico que se obtiene a partir de los experimentos de ¡OC, en
condiciones ideales, es el volumen de retención neto, VN, que se define como el volumen
de gas necesario para eluir la muestra de soluto. El volumen de retención neto depende de
la temperatura y de la cantidad de polímero, ~; Littlewood y col. 6 introdujeron el concepto
de volumen de retención específico, V0g, definido como el volumen de retención neto por
gramo de fase líquida y reducido a 00C, cuya expresión es:
r = (+‘) (273~l5) (3.4)
siendo T la temperatura de la columna.
El análisis elemental del transporte de la prueba a través de la columna
cromatográfica conduce a la relación entre el coeficiente de reparto, K y el volumen de
retención específico, V2:
1’¡ = Kv 2 273”5 (3.5)
T
donde y, es el volumen especifico de la fase estacionaria a la temperatura de la columna
T.
Porter y col.7 dedujeron una relación entre V y el coeficiente de actividad a
dilución infinita, X~.>,, referido a la fracción molar de la sustancia inyectada (componente
1). Asumiendo que: a) la columna opera en condiciones ideales, es decir, se alcanza el
equilibrio de distribución de la sustancia inyectada entre las dos fases, la presión parcial
de la prueba obedece la ley de Henry y no existe caída de presión a lo largo de la
columna; b) la fase móvil gaseosa y el vapor de la muestra inyectada se comportan
idealmente; c) el gas portador es insoluble en la fase estacionaria y d) no hay efectos de
adsorción sobre el soporte o la interfase líquido-gas.
Si la concentración de la sustancia inyectada en las dos fases se expresa en función
de su fracción molar, entonces la expresión del coeficiente de reparto K puede escribirse
como:
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