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Si en la fase líquida hay presente un diluyente, como puede ser un disolvente de
bajo peso molecular, entonces Tm será la temperatura de fusión para una composición
correspondiente a la disolución saturada. Por el contrario, si la fase líquida está constituida
por el polímero puro, entonces debe verificarse:
0 (2.11)
donde p~ representa ¿1 potencial químico del estado estándar o potencial químico de
referencia correspondiente al líquido puro, en las mismas condiciones de temperatura y
presión. En este caso, a la temperatura de fusión del polímero puro, que denominaremos
Tm0, se verifica:
c 0 (2.12)
I12jCIt2u
Si en la fase líquida hay presente un diluyente además del polímero semicristalino,
entonces ~ < p~ a la temperatura de fusión T,n0, estableciéndose entonces el equilibrio
a Tm < Tin0. A esta temperatura de fusión Tm, debe cumplirse la ecuación (2.11) que
se puede reescribir:
(2.13)
En esta expresión, el término a la izquierda de la igualdad representa la variación
del potencial químico de la unidad repetitiva al cristalizar a Tm < Tm0. Por otro lado, la
diferencia entre el potencial químico por unidad repetitiva del polímero en la fase
cristalina, p¿~~» y el potencial químico por unidad repetitiva del polímero en estado líquido
puro, ~ puede escribirse como:
¿-~=-AOu=-(AMu-TASu) (2.14)
donde AHu y ASu son la variación de entalpía y de entropía por unidad repetitiva.
lo que:
Para un verdadero estado de equilibrio termodinámico, Tm =Tm0 y s
2»C ~0, por
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