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Tabla 3.8: Parámetros de la ecuación de estado para los polímeros a las temperaturas: Polímeros 443 K y 463 XC. y, 1, (cm’g-1) T=443K T=463K v~ ~, y.,, (cm’g’) (cm’g~’> 1” Qcm’) ( (K) s10 4 (cm’) PCL --- --- 1,025 1,297 0,790 479 6805 0,79 P4HS 0,974 1,385 0,989 1,406 0,703 602 5570 0,54 PVA 0,923 1,293 — —- 0,714 607 6631 0,56 En la figura 3. 19 se muestran los resultados obtenidos al aplicar este método al sistema PCL+P4HS, donde se ha representado (2(A23 +41~ = 0,23; 0,47 y 0,72. Puede observarse que, en todos los casos, se ha obtenido una correlación lineal aceptable. Los valores correspondientes a las pendientes de estas rectas, 53-521(4>252+4>353), oscilan en tomo a 0,6, variando muy ligeramente con la composición; estos valores obtenidos resultan un orden de magnitud más altos que los correspondientes valores teóricos estimados utilizando un modelo de cilindro; estas diferencias podrían explicarse en base al error de los datos próximo al 20%. A partir de los valores de las correspondientes ordenadas en el origen obtenidas de la representación gráfica, puede obtenerse el verdadero parámetro de interacción polímero- polímero x½3/ V2, para cada mezcla. Los valores obtenidos para las composiciones 4>~= 0,23; 0,47 y 0,72 han sido respectivamente: -0,9 x ¡0.2; -0,5 x 102 y -0,2 x l0~’ con desviaciones estándar del orden del 50%, excepto para la composición 4>~= 0,72 con un valor del 100%. Estos valores coinciden con los valores promedio de la magnitud 2(’23/V1 2; -O,SxlO2 y -0,2 que, para las composiciones 4>~= 0,23; 0,47 y 0,72, han sido -0,9x10 x l~2 con desviaciones estándar respectivamente del 20%, 50% y 75%; este resultado no es lógico si se tiene en cuenta la, gran variedad de disolventes utilizados para realizar este estudio, de muy distintos grados de interacción con los homopolímeros puros y sus mezclas. En cualquier caso, los valores negativos obtenidos para los distintos parámetros de interacción reflejan la existencia de una interacción favorable tipo enlace de hidrógeno entre ambos polímeros, que da origen a la miscibilidad del sistema. Además, los valores 133
E o WC e —2 —2 —2 ( AX mol. cm2 —1 0 1 v~Bs1 Figura 3.19: Representación gráfica xt 3+x/V½S1 vs. áx/WS>, siendo A2(=2(12-2(13, para el sistema PCL + P4HS. 134
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