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Los valores de la segunda exponencial apenas varían con la composición de la
mezcla polimérica, quedando la velocidad de crecimiento de las esferulitas
fudamentalmente determinada por la primera exponencial, por lo que cabe esperar que en
aquellas mezclas donde haya cambios acusados de la T~ con la composición de la mezcla,
se modifique la velocidad de crecimiento de las esferulitas y con ello, la cristalinidad.
Analizando esta ecuación (2.8) también puede observarse que la adición de un
polímero amorfo miscible a un polímero cristalizable disminuirá la velocidad de
cristalización siempre y cuando la Tg de la mezcla sea mayor que la del polímero
cristalizable.
2.2.4 Desarrollo teórico del descenso del punto de fusión de un polímero en presencia
de un diluyente
Cuando un material cristalino cristaliza en presencia de un diluyente, el punto de
fusión de los cristales formados es inferior al de los cristales formados a partir del liquido
puro. Esto se puede aplicar también a materiales poliméricos semicristalinos en los que el
diluyente puede ser tanto un disolvente de bajo peso molecular como otro polímero de
naturaleza amorfa o semicristalina’ 9.
La determinación del descenso del punto de fusión de un polímero semicristaliino
en presencia de un disolvente de bajo peso molecular puede realizarse a partir de la teoría
de Flory-Huggins20. De acuerdo con este modelo, para un polímero semicristalino
(componente 2), cuando la fase cristalina está en equilibrio con la fase líquida, el potencial
químico de la unidad repetitiva del polímero en ambas fases ha de ser el mismo, es decir:
(2.10)
donde /k»~ y $2» son el potencial químico de la unidad repetitiva del polímero en la fase
cristalina y en la fase líquida respectivamente. La temperatura a la cual esta condición se
cumple se denomina temperatura de fusión, Tm, y su valor depende de la composición de
la fase líquida.
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