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48Modelo quimiométrico de quantificaçãoPara desenvolver o modelo quimiométrico, utilizaram-se amostras de melcom composição conhecida para calcular uma função de calibração (modelomatemático) que pode ser usada para análise de amostras desconhecidasfuturamente, após a avaliação quanto à sua capacidade de predição (validaçãointerna e externa) (ALMEIDA-MURADIAN, 2009).A calibração multivariada foi realizada pela regressão PLS utilizando-se osdados espectroscópicos e os valores das concentrações correspondentes a cadaanalito. Esta parte do trabalho foi baseada no modelo descrito no trabalho deRuoff et al. (2006 a) e Almeida-Muradian, (2009), utilizando-se o software "Opus6.5 module Quant 2" .Calibração e validaçãoA validação interna da calibração (validação cruzada e etapa nº 2), realizadapor regressão PLS, foi executada para testar diferentes modelos da calibraçãopara a predição dos vários analitos. Os parâmetros dos modelos de calibraçãoavaliados nessa etapa de validação foram o erro padrão da validação cruzada(SECV), o desvio residual da predição (RPD) e o coeficiente de determinação (R 2 )(fórmulas e cálculos a seguir).Erro padrão da validação cruzadaSEVC = √(valor predito - valor de referência) 2nDesvio residual da prediçãoRPD = desvio padrãoerro padrão da prediçãoCoeficiente de determinação (0 a 1)R 2 = (coeficiente de correlação) 2Correlação entre os dados espectrais e os de concentraçãoFonte: ALMEIDA-MURADIAN, 2009Para excluir o ruído dos espectros foram usadas para a calibração PLSsomente as faixas entre 3.700 e 2.400 e entre 1.800 cm -1 e 700 cm -1 . A técnicade análise multivariada PCA, que trabalha com todas as variáveis estudadas