justus liebigs annalen der chemie

98 Ziegler und M itarbeiter,bindung. Besondere Versuche haben gezeigt, daß die Diolefinedurch die Berührung m it dem Bromsuccinimid nicht etwapolymerisiert werden und deshalb aus dem Reaktionsgemischverschwinden. Man hat es also wirklich m it einer Verminderungder Reaktivität des Diolefins zu tun. Diese Feststellungerscheint uns bemerkenswert: Der Steigerung der Reaktivitätdes ungesättigten Molekülteils würde — in unserer Reaktion— eindeutig eine Abschwächung in der benachbarten gesättigtenMethylengruppe entsprechen. Das Bromsuccinimid erweistsich hier als ein Reagens, das auf recht feine Unterschiede inder Valenzverteilung (im „Polarisationszustand“) anspricht.In die gleiche Richtung weist auch die ungewöhnlich geringeReaktionsbereitschaft des l-PhenylpropyUns (X V II). Zur Bearbeitungder sich hieraus ergebenden weiteren Anregungensind wir noch nicht gekommen.Die eventuelle Bromierung des Cyclohexadiens im CH 2hat uns vor allem auch deshalb interessiert, weil ihr Ergebnisein Mono-Hydrobromid des Benzols gewesen wäre. W irrechneten allerdings nicht ernsthaft damit, eine solche Substanzfassen zu können. Immerhin schien uns der Versuchwichtig. W ir werden ihn auch wiederholen, allerdings m it demCyclohexadien-(l,4) (X IX ), das eigentUch ungemein leicht mitX IX H , / V, X X (C H ,0 ),C A - C H ,.C H :C H ,\ = / ■ (3,4)Bromsuccinimid reagieren müßte und vielleicht Aussichtenbietet, das Benzolhydrobromid doch noch — unter ganz mildenBedingungen — herzustellen. Dies Cyclohexadien ist in reinerForm allerdings nicht ganz einfach zugänglich, doch dürftedie Problemstellung die Mühe der Darstellung wert sein^). ImZusammenhang m it dem Problem der Reaktionsfähigkeitbeiderseitig aktivierter Methylene bieten weiter Allylbenzolund 1,4-Dihydronaphtalin Interesse. Ihr Verhalten soll nochgeprüft werden. Bei einem komplizierten substituierten Allylbenzol,dem Eugenolmethyläther (X X ), war zwar nach 45 Minutendas aktive Halogen verschwunden, definierte Reaktions-*) Im Terpinoien liejit eine entsprechende Atomanordnung vor.Wir denken auch an dessen Untersuchung.