justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen“ Kohlenstoffs. XX. 221Das gleiche Pyrrolpräparat wirkte selbst nicht als Sauerstoffacceptor.Als wir das hochgereinigte Pyrrol über Nachtunter Stickstoff stehen ließen, hatte es bis zum nächstenMorgen eine leicht gelbe Farbe angenommen und wirkte jetztausgesprochen als Antioxydans. Mischungen dieses Präparatesmit Benzodimethylfulven zeigten keinerlei merkliche eigeneSauerstoffabsorption und nach Zugabe von Triphenylmethylbis zu 0,0002-molar wurden nach 1-stündigem Schütteln nurinsgesamt 18 Millimol O2 pro Mol Fulven, d. h. 0,3 Millimol/Minuteabsorbiert. Offensichtlich haben die gelbbraunenSubstanzen, die aus dem Pyrrol beim Aufbewdhren entstehen,die Wü-kung starker Antioxydantien.Sehr bemerkenswert ist auch die Wirkung von Phenylmercaptanauf die Kettenreaktionen. Da sämtliche Mercaptanebei der Oxydation sehr leicht ein H-Atom abgeben, erwartetenwir, im Phenylmercaptan einen stark wirkenden Inhibitor zufinden. Das Gegenteil ist der Fall. Phenylmercaptan verhindertdie Autoxydation nicht nur nicht, sondern wirkt,ähnlich dem reinen Pyrrol, für sich und zusammen mit Triphenylmethylals ausgesprochener Autoxydationsbeschleuniger.Einzelheiten dieser Versuche sollen bei einer späteren Gelegenheitmitgeteilt werden.Da es bekannt ist, daß Diphenyldisulfid, CgHs'S-S-CgHs,eine gewisse Neigung zur Dissoziation in Phenylschwefelradikalebesitzt, glaubten wir zunächst, die Beschleunigung derAutoxydation durch Phenylmercaptan auf die Bildung vonDiphenyldisulfid zurückführen zu können. Phenylschwefelradikalemochten als Träger von Kettenreaktionen in Betrachtkommen. Wir haben daher auch die Wirkung von Diphenyldisulfidauf die Autoxydation von Benzodimethylfulven mitimd ohne Triphenylmethyl überprüft: Es wirkt nicht selbstbeschleunigend und beeinflußt auch die Kettenreaktionen nicht.Die besondere Wirkung des Phenylmercaptans bleibt dahervorläufig unverständlich.Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Unterstützungdieser Arbeit.