justus liebigs annalen der chemie

Die Synthese des Cantharidins. 3Symbole IV—^VI geben diese Isomerien zusammen m it derdritten möglichen Form, der (rons-Dicarbonsäure, wieder( X = 0 ).Aus bestimmten Reaktionen des natürlichen Cantharidins,die weiter unten am Schluß des allgemeinen Teils dieser Arbeitauf S. 45 besprochen werden, ergibt sich für die Substanz mitgrößter Wahrscheinlichkeit die ea»-Form IV, X = 0. Gemäßden von A ider entdeckten sterischen Prinzipien der Diensynthesegehört die ursprünglich als Norcantharidin bezeichneteSubstanz dem endo-Typus*) an und auch ein etwa ausdem Dimethylmaleinsäureanhydrid auf dem von D iels undA ider versuchten Weg herstellbares Cantharidin würde dasmio-Derivat sein müssen. Damit würde das Problem derSynthese des Cantharidins heute vielleicht auch dann nochoffenstehen, wenn D iels und A ider mit ihren VersuchenErfolg gehabt hätten.Verglichen m it anderen Naturstoffen besitzt das Cantharidineine verhältnismäßig einfache Konstitution. Daher sollteseine Synthese leichter sein als die mancher anderer bereitskünstlich hergestellter Naturstoffe von komplizierterem Bau.Aus dieser Überzeugung heraus hat der eine von uns vor einigenJahren zunächst zusammen mit W enz die Bearbeitung derSynthese des Cantharidins aufgenommen, wobei von vornhereinauch mit an die Auffindung des dem Naturstoff stereoisomerenendo-Cantharidins gedacht war. Die Arbeit wurdespäter zusammen m it den anderen in der Überschrift genannten*) Koaflguration des „Norcantharidins“ : A. 685, 1 0 1 , 104 (1938). —Das wahre Norcantharidin mit der ezo-Stellung der Carbozyle ist durcheine Arbeit von Alder und Baokendorf, A. 585, 113, 119 (1938) gleichfallsbekannt geworden.