justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen" Kohlenstoffs. X V III. 191Streicht man Anfangs- mid Endwert, so kann kein Zweifeldarüber bestehen, daß ein Reaktionsverlauf 1. Ordnung vorliegt.Das bestätigen auch alle übrigen Messungen:Tabelle 2.Tetraphenyl-dinuihyUUhan, a = 0,0186 g/ccm = 0,054 Mol/Liter, Brombenzol.Disproportionierende Zersetzung bei 77,2®. 2 cm-Kammer desInterferometers, Messung bei Zimmertemperatur.t (Min.)Ablesung 1Trommel—Endablesg.Sk.-Teile[~ (a — I)]K*)x 10»(V,Ordn.)K X 10*(1. Ordn.)8821,00157150,8U 0,667 0,553 0,448 0,289 0,801 0,0737 0,0420 0,01933,113,9*) Vgl. Tabelle 1.305882,713,5454702,713,9603952,513,4902552,313,81201772,113,4K (Mittel) 13,5 X 10» (77,2»).180651,814,5240 300371,513,2171,313,2Die analoge Vermessung bei einer dritten Temperatur(8 6 ,8 ®) ergab im Mittel K = 46,5 x 10-®. (Über die Temperaturkoeffizientenvgl. den Schluß dieser Arbeit.) Um dieGültigkeit der festgestellten 1. Reaktionsordnung über einenmöglichst großen Konzentrationsbereich hinweg nachzuprüfen,machten wir eine weitere Messung bei 77,2® mit etwa 5-facherAnfangskonzentration (o = 0,228 Mol Äthan/Liter, 5 mm-Kammer des Interferometers). Sie ergab im Mittel K =14,5 X 10-® in brauchbarer Übereinstimmung mit dem inTab. 2 festgelegten Wert. Auch in dieser Meßserie führt dieRechnung nach der Gleichung der Ordnung 1/2 zu ganz inkonstantenund von den Zahlen der Tab. 2 stark abweichendenWerten (6,1 bis 2,9 X 10-® gegen 3,1 bis 1,3 X 10-® in Tab. 2).Für das im Interferometer vermessene Tetraphenyldiäthyläthanwurden ähnliche Ergebnisse gefunden', dochkonnte nur bei einer Temperatur gearbeitet werden. Mangels