justus liebigs annalen der chemie

192 Ziegler, W hitney und Herte,einer Temperiervorrichtung am Interferometer und einestemperaturkonstanten Raumes ließ sich über die längerdauernde Messung hinweg die Temperatur leider nur mäßiggenau konstant halten. Dies hatte einen ungünstigen Einflußauf die Endzahlen, aus denen sich aber trotzdem die Ordnungder Reaktion klar ableiten ließ:Tabelle 3.Tetraphenyl-diätkyläthan. Disproportionierender Zerfall bei 20,1—21“,o = 0,0695 Hol Äthan/Liter Brombenzol, 2 cm-Kammer des Interferometers.t (Min.)105300420600 9151320168025803810Meßzahlen~{a — x) vgl.T ab.1 und 2K * ) X 10»(V.Ordn.)K X 10*(1. Ordn.)I11381,0010150,892 0,716 0,624 0,510 0,352 0,220 0,146 0,0562 0,01580,271,098150,251.117100,241,125800,231,124000,211,142500,191,151660,181,14640.141.n180,111,09*) vgl. Tab. 1.Mittel 1,12 X 10».Um die Reaktionsordnung noch schärfer zu prüfen, wurdedie Messung bei rund der eben gewählten Anfangskonzentration(a = 0,0115) in der 4 cm-Kammer des Interferometerswiederholt (bei 20,4—20,7“). Die K (1. Ordnung) schwanktenzwischen 0,92 und 1,21 x 10-®, betrugen im Mittel 1,07 x 10-®in guter Übereinstimmung mit dem ersten Wert. Die K(1/2 Ordnung) fielen von rund 0,1 x 10-® auf 0,04 x 10~®,sie hatten sich also gegenüber den K (1/2 Ordnung) der erstenMessung nochmals stark verringert.Ähnliches ergab die Untersuchung des Tetraphenyl-diisopropyläthans(ifd„pr4,5 X 10-® bei 8 6 ,6 ®).Hiernach ist abschließend festzustellen; Der disproportionierendeZerfall der Tetraphenyldialkyläthane verläuft nach