justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen" Kohletistoffs. X V Ill. 199Vierungsenergien der beiden verschiedenen, zwischen zwei Diphenyläthylradikalenim Zweierstoß möglichen Prozesse seinmuß. Für die Disproportionierung ist eine um 2 Gal größereAktivierungsschwelle zu überwinden als für die Rückassoziationzum Äthan. Das stimmt damit überein, daß (vgl. MitteilunglG)die Rückassoziation offenbar auch viel schneller verläuft alsdie Disproportionierung, und es entspricht auch dem, was mangefühlsmäßig erwartet, da die Disproportionierung wegen derNotwendigkeit der Ablösung eines H-Atoms der komphziertereVorgang ist.Der DeuUchen Forschungsyemeinschaft danken wir für Unterstützungdieser Arbeit.Beschreibung der Versuche.Kinetische Messungen (W hitney).D isproportionierung des Tetraphenyldimethyläthans.Obwohl Ziegler und Schnell') bereits festgestellt hatten,daß Tetraphenyldimethyl- und -diäthyläthan sich beim Erhitzenglatt disproportionieren, wurde nochmals nachgeprüft,ob wirklich die Disproportionierung die allein nachweisbareReaktion ist. Zu diesem Zweck dienten die folgenden Versuche.1. 0,0930 g Tetraphenyldimethyläthan lösten wir unterStickstoff im 10-fachen Volum, d. h. in 0,93 ccm Brombenzolund erhitzten 5 Stunden auf 100®. Diese Lösung gab nach demAbkühlen in der 5 mm-Kammer des Zeißschen Laboratoriums-Interferometersgegen reines Brombenzol bei 21,3® eineDifferenz von 980 Skalenteilen. Eine Mischung von 0,1058 gas-Diphenyläthylen + 0,1074 (statt richtig 0,1070) g asymm.Diphenyläthan = 0,2132 g Mischung + 2,13 ccm Brombenzolgaben ähnlich eine Differenz von 960 Skalenteilen. Die Übereinstinmiungist gut, wenn man den kleinen oben vermerktenWägefehler in Rechnung stellt und beachtet, daß die Fehlerder Abmessung der 2,13 ccm Brombenzol in das Resultateingehen.') a. a. O.