justus liebigs annalen der chemie

Synthese des 3-{ß-d-Glucosido)-protocatechualdehyds usw. 245Die rotgelben Krystalle schmelzen, nach dem Umkrystallisierenaus etwa 50 Volumteilen heißem absolutem Alkohol, bei 235°.4,404 mg Subst.: 0,451 ccm Stickstoff (22° u. 756 mm).C..H„0,N,S (351,1) Ber. N 11,97 Gef. N 11,79.Die Methylierung des oben beschriebenen Mesyl-protocatechualdehydsführt zn dem Mesyl-vanillin, das auch durchdirekte Mesylierung des Vanillins nach Methode 1,1 dervorstehenden Arbeit erhalten wird. Damit ist die 4-Stellungdes Mesyls im oben beschriebenen Mesyl-protocatechualdehydssichergestellt.Eine Lösung von 1 g 4-Mesyl-protocatechualdehyd in 300 ccmwarmen Äthers wird mit Diazomethan, gelöst in Äther (im Überschuß)etwa 15 Stunden bei Zimmertemperatur anfbewahrt (langsame Gasentwicklung).Der nach dem Verdampfen des Äthers hinterbleibendeRückstand wurde aus heißem Methanol (Carboraffin) umkrystallisiert.Durch Zugabe von Wasser wird die Abscheidung der Substanz vervollständigt.Die Verbindung schmilzt bei 89°.5,122 mg Subst.: 8,775 mg C0„ 2,070 mg HjO. — 13,520 mg Subst.:13,505mg BaSO,.C ^ i.O jS (230,1) Ber. C 46,93 H 4,38 S 13,93Gef. „ 46,75 „ 4,52 „ 13,72.3-{ Tetra-acetyl-ß-d-glucosido)-4-mesyl-protocatechvMldehyd (IV).Eine Lösung von 15 g (1 Mol.) 4-Mesyl-protocatechualdehydund 24 g (1 Mol.) Acetobromglucose in 90 ccmAceton wird mit 75 ccm n-NaOH versetzt. Nach kurzerZeit beginnt die Krystallisation der neuen Substanz (amsichersten wenn man die Mischung sofort animpfen kann).Nach 15-stündigem Aufbewahren bei Zimmertemperaturwird der Niederschlag abgesaugt, mit einem Gemisch von12 ccm Aceton und 10 ccm Wasser nachgewaschen — Ausbeute9,6 g, das ist 95 Proc. d. Th. — und aus etwa 35 VolumteilenAceton (Carboraffin) mit etwa dem gleichen VolumenWasser umgefäJlt. Die so gereinigte Substanz schmilztbei 172®.4,822 mg Subst.: 8,575 mg CO,, 2,090 mg H ,0.C „H „0„S (546,26) Ber. C 48,33 H 4,80Gef. „ 48,53 „ 4,85.[o]»,‘ = - 2,39 X 3,7285/0,1039 x 1 X 1,471 = - 58° (in Chloroform).