justus liebigs annalen der chemie

42 Ziegler, Schenck und Krockow,thaxidingehalten die physikalischen Eigenschaften — Löslichkeitsverhältnisse,Flüchtigkeit und dergleichen — der Substanzin Mischungen sich ändern, sowie darin, daß bei der Zersetzungder epi-Hydrobromcantharsäure neben den bekanntenauch noch in kleinen Mengen Undefinierte Stoffe entstehen,deren Abtrennung man in Vergleichsmischungen anderweitighergestellter Präparate nicht gut ausprobieren kann. Trotzdemkamen wir schließlich zum Ziel. Als Erfolg solcher Bemühungenfielen uns zuerst etwa 4 mg eines Produkts in dieHände, das nach seinem unscharf zwischen 190 und 200®liegenden Schmelzpunkt immerhin im wesentlichen aus Cantharidinbestehen konnte. Im Blasentest fanden wir allerdingsnur einen Gehalt von etwa 30 Proc. Eine sofort angestellteNachprüfung der Empfindlichkeit der Versuchsperson gegennatürliches Cantharidin ergab, daß sich die Empfindlichkeitinfolge häufiger Proben etwa im Verhältnis 3 :1 verringerthatte. Darauf setzten wir auf die breite empfindliche H autflächean der Innenseite eines Unterarmes nebeneinander zweiSerien von Testen abnehmender Konzentration m it natürlichemCantharidin und unserem synthetischen Material. Diezwei Reihen von Proben entsprachen sich jetzt vollkommen:W ir hatten tatsächlich ein physiologisch bereits als praktischrein anzusehendes Cantharidin gefaßt. Es war dann nichtmehr schwer, insgesamt etwa 50 mg schmelzpunktsreine Substanzdarzustellen, die durch Mischprobe^) identifiziert wurde.Damit war das wissenschaftliche Problem der Cantharidinsynthesegelöst.Ideal ist das Verfahren, wie eingangs dieser Arbeit angedeutet,offenbar nicht. Die vorletzte Phase verläuft schlecht,die letzte äußerst unbefriedigend. Die Gründe hierfür werdenim folgenden Abschnitt besprochen.6 . N ebenergebnisse u n d F o lge ru n g e n .Beim Abbau des Silbersalzes des Dimethylesters (X L II) ist dieepi-Hydrobromcantharsäure nicht das einzige gebildete Reaktionsprodukt.Es ist oben schon erwähnt, daß neben den Neutralteilen, die den Ester') Und durch Anlocken von Insekten ( G ö r n it z , a. a. 0.).