justus liebigs annalen der chemie

Die Halogenierung urigesättigter Substanzen usw. 87V CH3.C ,H ,S 0 ,N(C1)C0 C,H. VI (C H ,C ,H ..S 0 ,),.N C 1/C O .V II (a) C .H X >NCl(Br)\ s o ,/Die Substanz IV, — „Dichloramin T“ — , verliert in Berührungnüt Cyclohexen sofort die Hälfte des aktiven Halogens.Die zweite Hälfte wird erst nach mehrstündigem Kochen abgegeben.Toluolsulfamid und Ohlorcyclohexen bilden sichdabei nur in untergeordneter Menge, in der Hauptsiiche entstehtein dickes, nicht krystalHsierendes Öl. Der — für unsunbrauchbare — Reaktionsverlauf dürfte im Sinne der an IVsich anschließenden Pfeile zu formulieren sein.Für die anderen Substanzen gilt das oben (besagte. DieAdditionsprodukte aus V und V I sind Harze, die aus V IIund V lla — N-Ghlor- und Brom-saccharin — hingegen wohldefinierte krystalline Verbindungen von den Schmelzp. 169bzw. 128®.2. Gut bravMar sind N-Chloracylanilide, wie sie ingroßer Zahl durch die Arbeiten von G hattaw ay*) bekanntgeworden sind. Man muß nur solche Vertreter ausschließen,die sich, wie N-Chloracetanilid selbst oder N-Chloracettoluidid,besonders leicht in kemchlorierte Produkte umlagern. Wirhaben zunächst vornehmlich dreifach im Kern substituierteVertreter vom Typ V III gewählt, bei denen eine derartige Ver-X.a: X, = X, = Cl Acyl = COCH,X,AcylJ v V III * 1 = ^ — Cl „ — CO-C.Hsc: I, = Clx, = Br „ = COCH,d: I, = C li, = Br „ = CO C.H,ändenmg nicht mögüch ist. Später fanden wir, daß auchN, p-Dichlor-, N, o, p-Trichlor- und N-Chlor-p-nitroacetanilidunter unseren Versuchsbedingungen genügend beständig sind.Bei allen diesen Substanzen, insbesondere V illa —d istallerdings der tote Ballast gegenüber dem Gehalt an übertragbaremHalogen ganz besonders groß.>) Zusammenstellong in H oaben, Die Methoden der OrganischenChemie. 3. Aufl., Leipzig 1941, S. 662, Anm. 8 .