justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen" Kohlenstoffs. XVI. 139Nach der oben gegebenen Erklärung der Pyrogallolwirkungmüßten aus den Äthanen mit Sauerstoff und Pyrogallol Hydroperoxydeder Radikale von der Form R-O-O-H entstehen.In ihnen wäre der erste Zweierstoß zwischen dem Radikal unddem Sauerstoff festgehalten. Die bisher bekannten Peroxydedes Typs R-O-O-R können — rein formal betrachtet — auchbimolekular aus dem Äthan und 0 ^ entstehen, und deshalbist ihre Zusammensetzung allein kein Beweis für ihre Bildungaus einem Radikal. Ein Hydroperoxyd kann dagegen nur auseinem Radikal hervorgehen, wenn man nicht ganz unwahrscheinücheWege für den Reaktionsablauf annehmen will.Beim Hexaphenyläthan ist der Nachweis der Bildung desTriphenyhnethylhydroperoxyds in krystallisierter Form bishernoch nicht gelungen. Die Substanz — auf anderem Wege zugänglich')— ist als sehr zersetzlich bekannt. Dagegen kannman (vgl. die 19. Mitteilung dieser Reihe) aus Tetraphenyldimethyläthanm it Sauerstoff und Pyrogallol in einer Ausbeutevon 70 Proc. d. Th. das krystallisierte und erstaunlich beständige1,1-Diphenyläthyl-hydroperoxyd (A) ohne Jede Schwierigkeiterhalten und auch sein Analogon (B)(C,H5),C-0-0-HA. ¿H , B.(C,HJ,C-0-0-Haus Tetraphenyldiäthyläthan ist krystalhsiert gefaßt. DieKonstitution der Substanzen ist scharf bewiesen und kann nichtbezweifelt werden.N achweis der R a d ik a le durch ihre W irk u n gals O x y d a tio n sk a taly sa to ren .Autoxydiert man Hexaphenyläthan bei Gegenwart vonfremden Sauerstoffacceptoren, so kommen, wie Z iegler undEw ald*) gezeigt haben, Kettenreaktionen in Gang, durch dieTriphenylmethyl zu einem unter Umständen sehr wirksamenSauerstoffüberträger wird;R + Oj = R O j, RO, + A = AO, + R .•) W ie la n d u. M aier, B. 64, 1207 (1931).A. 504, 162, 166 ff. (1933).