justus liebigs annalen der chemie

246 H elferich und P ap alam bro u ,4-{Tetra-acetyl-ß-d-glucosido)-3 -mesylprotocatechualdehyd(IVa).Diese, der eben beschriebenen Substanz isomere Verbindung läßtsich leicht durch Mesylierung des schon bekannten 4 -(Tetra-acetyl-^-dglucosido)-protocatechualdehyds')nach der Methode 1 ,1 der vorhergehendenArbeit herstellen. Die in fast quantitativer Ausbeute entstehendeVerbindung schmilzt nach dem UmfSllen aus etwa 3 VolumteilenAceton mit etwa 2 Volumteilen Wasser bei 125“, ist also darinebenso wie in der Drehung sicher von der isomeren Substanz (vgl.oben) verschieden.4,735 mg Subst.: 8,425 mg CO,, 2,030 mg H ,0 .C iÄ ,O u S (546,26) Ber. C 48,33 H 4,80Gef. „ 48,53 „ 4,80.[o]« = _ 1,49 X 3,6941/0,0920 X 1 X 1,471 = - 40,7“ (in Chloroform).Penta-acetyl-3-ß-d-glucosido-protocatechualdehyd (V).3,0 g des 3-(Tetra-acetyl-/S-d-glucosido)-4-mesyl-protocatechualdehydswerden in 150 ccm reinem Methanol gelöst hzw.aufgeschlemmt und dazu 150,00 ccm einer genau titriertenetwa V2 normalen alkoholischen Natronlauge gegeben. Diehomogene schwach grüngelbe Lösung wird etwa 17 Stundenlang im Thermostaten bei 30® auf bewahrt und dann mitn-HjSO^ bis zum 4,2 neutralisiert (etwa 65 ccm). Nachdem Verdampfen i. V. zur Trockne wird der Rückstand mitetwa 125 ccm absolutem Alkohol ausgezogen, die brauneLösung mit Carboraffin geklärt und erneut i. V. zur Trockneverdampft. Aus diesem Rückstand gelang es nicht, dasGlucosid in reinem Zustand zu isolieren, da es mit Natriummesylatverunreinigt ist. Das Glucosid wurde daher zurvollständigen Acetylierung mit einem Gemisch von 20 ccmPyridin und 10 ccm Essigsäureanhydrid in Lösung gebracht,nach etwa 15-stündigem Aufbewahren bei Zimmertemperaturdurch Zusatz von 2 ccm Wasser das überschüssige Anhydridzerstört und die Penta-acetylverbindung durch Zusatz vonweiteren etwa 150 ccm Wasser ausgefällt. Nach längeremStehen, rascher nach dem Impfen, krystallisiert die Sub­') a. a. 0.