justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen“ Kohlenstoffs.XX*). Radikale als Katalysatoren der Antozydation;von K. Ziegler und K. Gänicke.Mit 1 Figur im Text.213In den voranstehenden Mitteilungen ist mehrfach auf dieEntdeckung von Ziegler und Ewald*) Bezug genommenworden, daß Triphenylmethyl als sehr wirksamer Sauerstoffüberträgergegenüber vielen ungesättigten Substanzen zu fungierenvermag. Für den Mechanismus dieser Katalyse wurdeein Kettenreaktionsschema der ArtR- + O, = R - O ,, R O , + A = AO, -|-R-\______________________________ Ivorgeschlagen, das nach den in der voranstehenden Arbeitbeschriebenen Beobachtungen als wohlbegründet angesehenwerden darf.Der seiner Zeit erreichte Stand der Untersuchung läßtsich etwa wie folgt kennzeichnen: Die Länge der Reaktionsketten,d. h. die katalytische Wirksamkeit des Triphenylmethyls,hängt ab von der verwandten Radikalkonzentrationund von der Art und insbesondere vom Reinheitsgrad desAcceptors. Mit abnehmender Konzentration des Triphenylmethylsnähern sich die (zunehmenden) Kettenlängen einemGrenzwert, der bei Acceptoren wie Styrol, Inden und Anisaldehydeinige 100 Glieder, beim BenzodimethylfulvenXeinige 1000 Glieder, bzw. nach sorgfältiger Reinigung bis zu55000 Glieder betrug.*) X IX ., vgl. voranstehende Mitteilung.*) Vgl. die 13. MitteUung dieser Serie, A. 504, 162 (1933).