justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen"' Kohlenstoffs. X X . 2178 ccm/Stunde. Man erkennt, daß das Tetraphenyldicyclohexyläthanbei Zimmertemperatur nach etwa 100 Stundenvöllig aus der Lösung verschwunden ist. Beruht die Konzentrationsabnahmeausschließlich auf Disproportionierung, sowürde diese mit einer Halbwertszeit von etwa 10—15 Stunden,d. h. rund 10-mal langsamer als der Zerfall des Äthans inRadikale (TüO= 70 Minuten) erfolgen. Hiernach würde sichdas Tetraphenyldicyclohexyläthan in der Disproportionierungganz anders verhalten als das Tetraphenyldiisopropyläthan(vgl. S. 141,194), dem es sonst ähnlich ist. Vielleicht ist aberauch Chloroform für die Haltbarkeitsprüfung von Äthanenkein ganz einwandfreies Lösungsmittel, was noch im einzelnenuntersucht werden soll. Wie dem auch sei, die eben beschriebenenVersuche beweisen jedenfalls, daß die katalytischeWirksamkeit an das Vorhandensein eines labilen Äthans inLösung gebunden ist und nicht etwa von irgendeiner Verunreinigungdes Äthanpräparats oder des Chloroforms herrührt.Die weiter untersuchten Di-alkyl-dixanihyle zerfallen bei0® noch langsamer als die eben besprochene Substanz. Es istTj für Dimethyl-dixanthyl . . . . 860 Stunden,, Di&thyl-dixanthyl . . . . 770 „„ Dibutyl-dixanthyl . . . . 1 1 0 „Daher sollte die katalytische Wirksamkeit dieser Substanzenkleiner sein als die des Tetraphenyldicyclohexyläthansund außerdem sollte Dibutyl-dixanthyl deutlich wirksamersein als die zwei anderen Dixanthyle. Beides trifft zu, denntatsächlich übertrugen 6 mg Diäthyldixanthyl (in 10 ccmBenzodimethylfulven + 5 ccm Toluol) bei 0® pro Stunde7,3 ccm Sauerstoff bei einer Eigenabsorption des verwandtenFulvenpräparats von 3,9 ccm/Stunde. Mehrverbrauch anSauerstoff = 3,4 ccm.6 mg Dibutyldixanthyl bewirkten eine Absorption von29 ccm/Stunde bei einer Eigenabsorption des Fulvens vonähnlicher Größenordnung wie im vorigen Versuch. Mehrverbrauchan Sauerstoff 25 ccm.Der Wert für Tetraphenyl-dicyclohexyläthan liegt, analogberechnet, bei etwa 200 ccm/Stunde. Man sieht, daß die katalytischenWirksamkeiten bei 0® angenähert proportional den