justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen" Kohlenstoffs. XV I. 147im Abstand zweier einfach miteinander verbundener Kohlenstoffatomeim Ausmaße dieser Zahlen wurden allerdings bishernicht beobachtet. Die zum Vergleich etwa heranzuziehendenVerbindungen m it bekanntem C-C-Abstand wird man aberwegen ihrer ganz andersartigen Konstitution streng genommenmit den hier in Rede stehenden Substanzen gar nicht in Beziehungsetzen dürfen, weshalb ein solcher Vergleich jedenfallsnicht viel besagen würde.Eine Deutung der Ursachen der Radikaldissoziationenhat im übrigen E. H ück e l') im Rahmen seiner „PhysikalischenTheorie der aromatischen Verbindungen“ zu geben versucht,und es erscheint wichtig, unsere Ergebnisse kura im Zusammenhangmit dieser Theorie zu diskutieren. E. H ückel führt dieDissoziationsphänomene zurück auf den Energiegewinn, dersich daraus ergibt, daß im Triphenyhnethyl gewisse Elektronengruppenein neues in sich abgeschlossenes System bilden(wobei gleichzeitig das tetraedrische „halbe“ Hexaphenyläthanin ein ebenes Triphenylmethyl übergehen soll).Diesen Energiegewinn hat E. H ückel als sogenanntestatische Bindui^sbeanspnichung für verschiedene Typen 6 -fachsubstituierter Äthane ausgerechnet. Zieht man diese Bindungsbeanspruchungvon der Dissoziationsenergie von 70 Calfür die normale C-C-Bindung ab, so soll die Dissoziationswärmedes betreffenden Äthans herauskommen, wie siesich aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten(statisch) ergeben würde. E. H ückels Werte fürdie 3 hier hauptsächlich interessierenden Äthantypen sind*):Äthantyp1 . (Ph),C-C!(Ph),2 - ( A ^ S ^ '- '^ iilip h )3- (A liffil^ - ^ (A lil)h ),Statische BindungsbeanspruchungdurchResonanzenergieCal.63,8239,002 1 , 6TheoretischeDissoziations-WärmeCal.~ 16~ 3 2~ 4 8») z . f. Physik 8 8 , 632 (1933).a. a. O., S. 662.10’