justus liebigs annalen der chemie

Zur Kenntnis des „dreiwertigen“ Kohlenstoffs. X V II. 169fluorenylmoleküle bewirkte. Die Länge der Reaktionskettemüßte allerdings ziemlich groß sein, da sonst die starke Abhängigkeitvom Sauerstoffpartialdruck unverständlich wäre,denn diese bedeutet nichts anderes, als daß, summarisch gesehen,die Oxydation in der Hauptsache nach der Gleichung:R —R + Oj = Rj O2verliefe. Die Konstante eines solchen Prozesses müßte, wieleicht einzusehen ist, dem Sauerstoffdruck direkt proportionalsein. Würden erhebliche Anteile des Äthans auf dem UmwegR - R = 2R-; 2R-+0, = ROORoxydiert, so könnte die Druckabhängigkeit der Reaktionskonstantennicht so groß sein, da diese zweite Art des Reaktionsablaufsin weiten Grenzen vom Sauerstoffdruck unabhängigsein dürfte. Bei konzentrierten Lösungen des Hexaphenyläthanswerden die Reaktionsketten zwei Glieder lang. Ähnlichkonzentrierte Lösungen des Bis-9-phenylfluorenyls lassen sichgar nicht hersteilen, seine Lösungen sind immer sehr viel verdünnter.Daß gleichwohl die Reaktionsketten viel längerwerden sollten, wäre sehr sonderbar.Diese Überlegungen machen es wenig wahrscheinlich, daßdie Druckabhängigkeit der Sauerstoffabsorption des Bis-9-phenylfluorenyls ähnliche Ursachen wie die des Hexaphenyläthanshat. Tatsächlich fehlt dieser Reaktion ein Kennzeichen,das für die Autoxydation des Hexaphenyläthanssehr charakteristisch ist, fast völlig. Die Druckabhängigkeitder Sauerstoffabsorption verschwindet beim Hexaphenyläthansofort, wenn man den Reaktionsmischungen Pyrogallol zugibt.Beim Bis-9-phenyl-fluorenyl ist dies nicht der Fall. DieGesamtreaktionsgeschwindigkeit vermindert sich nur wenigbei Anwesenheit von Pyrogallol und die Druckabhängigkeitbleibt fast im gleichen Ausmaße bestehen. Damit liegt hier dererste und bisher einzige Fall vor, daß unser Meßverfahren nichtanwendbar ist.Die Beobachtungen deuten darauf hin, daß das vomHexaphenyläthan und allen anderen ähnlichen Substanzen abweichendeVerhalten des Bis-9-phenylfluorenyls auf einegesteigerte Assoziationstendenz des 9-Phenylfluorenyls zurück­