justus liebigs annalen der chemie

22 Ziegler, Scherick und Krockow,einer weiteren Verfolgung dieses Reaktionsweges ein. DasAcetoxyprodukt wurde später noch auf einem anderen Wegeerhalten. Seiner eben beschriebenen BUdungsweise wird dieFormel X X , X = 0 C0 CH3 , gerecht, die das vorhandene Konfigurationsproblemzunächst offen läßt.In dieser Phase der Entwicklung unserer Arbeit reifteeine schon frühzeitig im Hinblick auf das vorliegende spezielleProblem der Substitution der CHa-Gruppen begonnene, aberunter allgemeineren Gesichtspunkten ausgeführte Paralleluntersuchungheran. Sie hatte sich zum Ziel gesetzt, dasProblem der glatten Substitution von Wasserstoff an einemeiner Doppelbindung benachbarten Kohlenstoffatom durchHalogen in beliebigen ungesättigten Verbindungen zu lösen. DieErgebnisse dieser Untersuchung werden in der nachfolgendenArbeit ausführlich geschildert. Es wurde gefunden, daß mandurch Erwärmen m it N-Brmisuccinimid die gewünschte Substitution,also etwa die Reaktion/ = \ /C O - C H , / H /CO-CH..Ö T H ,leicht und beinahe quantitativ verwirklichen kann. Auch istdie Umwandlung des Cyclohexens in ein Dibromsubstitutionsproduktm it mehr Bromsuccinimid möglich, das identischist m it dem festen Dibromid des Cyclohexadiens-1,3 vomSchmelzp. 108— 109®.Diese Reaktion wurde jetzt auf unser Butadienadduktübertragen. Dabei gelang die Einführung eines Bromatomsganz glatt. Die entstehende Bromverbindung hat in derHauptsache wohl die Formel (X X , X = B r ), für die allerdingszwei sterisch verschiedene Anordnungen des Broms denkbarsind. Daneben muß man m it der Möglichkeit von Allylverschiebungenrechnen, wobei gemäß X X — ► X X I dasBrom in die 4- und die Doppelbindung in die 5— 6 -Stellungwandert. Auch das Umlagerungsprodukt (X X I, X = B r) istin zwei räumlich verschiedenen Formen denkbar.Das Rohbromid zeigt zwar die richtige Zusammensetzung,ist aber nicht ganz einheitlich. Durch KrystaUisation kannman aus ihm eine kleine Menge eines Monobromids vom