Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 5 - Experimenteller Teil 101
Im folgenden werden exemplarisch zu denen in Kapitel 4 beschriebenen
Synthesevarianten einige Darstellungsversuche vorgestellt. Da
4-Iodphenylethinylferrocen 110b das in dieser Arbeit am umfangreichsten
eingesetzte Edukt war, werden die verschiedenen Darstellungsvarianten einheitlich
ausgehend von diesem Edukt beschrieben.
Versuch zur Darstellung von 4-(Ferrocenylethinyl)phenyltrichlorsilan (Syn-2)
Variante Lithiierung als Zweistufen-Reaktion
1.0 g (2.42 mmol) 4-Iodphenylethinylferrocen werden in 50 ml THF gelöst und im
Kältebad auf -100 °C gekühlt. Dazu werden 1.65 ml (3.80 mmol) n-BuLi, dessen
Gehalt zuvor titriert wurde, langsam zugetropft. Bei -100 °C wird 3 h gerührt.
4.27 g (25.14 mmol) Tetrachlorsilan werden in 100 ml THF gelöst und auf -90 °C
gekühlt. Zu dieser Lösung wird der Lithiierungsansatz über einen Zeitraum von
30 min zugetropft. Die Reaktionslösung wird weitere 20 h gerührt und dabei samt
Kältebad langsam auf RT erwärmt. Das Lösungsmittel wird am HV entfernt.
Verschiedene Umkristallisierungsversuche des orangeroten Feststoffs in Toluol und
Hexan bei +4 bis -40 °C haben nicht zur Isolation des gewünschten Trichlorsilans
führen können. 1 H- und 13 C-NMR-Spektren zeigen ein Gemisch mehrerer Produkte,
das aufgrund seiner Komplexität nicht weiter identifiziert werden konnte.
Versuch zur Darstellung von 4-(Ferrocenylethinyl)phenyltrichlorsilan (Syn-6)
Variante Lithiierung als Einstufen-Reaktion nach Taylor
0.25 g (0.61 mmol) 4-Iodphenylethinylferrocen und 0.12 g (0.71 mmol)
Tetrachlorsilan werden in 80 ml THF gelöst und im Kältebad auf -90 °C gekühlt. Dazu
werden 0.45 ml (0.69 mmol) n-BuLi, dessen Gehalt zuvor titriert wurde, langsam
zugetropft. Die Reaktionslösung wird weitere 20 h gerührt und dabei samt Kältebad
langsam auf RT erwärmt. Das Lösungsmittel wird am HV entfernt. Mit insgesamt
50 ml Hexan wird extrahiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhält man einen