Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

108 Zusammenfassung und Ausblick - KAPITEL 6
identifiziert, die durch Reprotonierungsreaktionen am Halogen-Kohlenstoffatom
entstanden sind (Abb. 6.4).
Fe
H
Abb. 6.4 Identifizierte Reprotonierungsprodukte
Das Auftreten vieler Produkte in den Kernresonanzsprektren könnte durch
Konkurrenzreaktionen des n-BuLi an den Cp-Ringen der Ferrocenyl-Gruppe erklärt
werden, die Ursache der Reprotonierungsreaktionen blieb jedoch lange unklar. Erst
gegen Ende der Laborarbeit brachte ein Artikel von Taylor et al. von 1975 etwas
Aufklärung. Dort wurden Reprotonierungen lithiierter Aromatenspezies mit
verschiedenen organischen Lösungsmitteln beschrieben. Diese Reaktionen konnten
durch ähnliche Beobachtungen von Eaborn et al. sowie M. Lugan gestützt werden.
Taylor et al. haben in ihrer Veröffentlichung gleichzeitig den Lösungsvorschlag
präsentiert, die zweistufige Lithiierungsreaktion umzuwandeln und beide
Reaktionspartner vor Einsatz des n-BuLi vorzulegen. Diese Variation stellt im Falle
des von ihnen eingesetzten Me3SiCl als Kupplungsreagenz eine erfolgreiche
Vorgehensweise dar, ist jedoch für SiCl4, wie durch umfangreiche Syntheseversuche
in dieser Arbeit bewiesen, aufgrund dessen Nebenreaktionen mit n-BuLi ungeeignet.
Von Knochel wurde in der neueren Literatur eine Modifizierung der Grignard-
Reaktion beschrieben, mit deren Hilfe ansonsten schwer zugängliche
Alkyl-/Arylhalogenide weiteren Reaktionsschritte zugänglich gemacht werden
können. Allerdings wurden auch hier die beschriebenen Reprotonierungsreaktionen,
ausgehend von den intermediär gebildeten Grignard-Reagenzien, beobachtet.
Durch Variation der Spacer-Einheiten sowie der Cyclopentadienyl-Ringe des
Ferrocens in octamethyl-substituierte Derivate sollte eine Veränderung der
elektronischen Eigenschaften erreicht werden, durch die dieser Syntheseschritt
ermöglicht wird.
143 144
Fe
H