Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 2 - Kenntnisstand 39
erhöhte Reaktivität ein Anionen-Schlenk-Gleichgewicht, in welches das System
durch den Einsatz der Additive gezwungen wird (Abb. 2.36).
- + THF - - +
2 i-PrMgCl2 (thf) + 2 [Li(thf) 4 ] i-Pr2MgCl(thf) + [MgCl3 (thf)] + 2 [Li(thf) 4 ]
97 104
O O
Mg
O O
Cl
Cl
- + -
i-Pr2MgCl(thf) + + 2 [Li(thf) 4 ] + Cl
O
+ [15]Krone-5
- THF
+ 2 Dioxan
- THF
-
i-Pr2MgCl(thf) + [MgCl2 (dioxan) 2 ]
+ -
+ 2 [Li(thf)4] + Cl
Abb. 2.36 Anionen-Schlenk-Gleichgewicht von i-Pr2Mg�LiCl durch Zusatz von
Additiven und vorgeschlagenes Magnesiat-Gleichgewicht von Knochel et al.
Neben 104 konnte von Knochel et al. auch das neue Reagenz 105 synthetisiert und
mit Erfolg getestet werden (Abb. 2.37). 55b
THF, 25°C
s-BuMgCl + s-BuLi s-Bu2Mg�LiCl Abb. 2.37 Herstellung von s-Bu2Mg�LiCl nach Knochel et al.
Die Umwandlungsschritte der Halogen-funktionalisierten Verbindungen mit den
beschriebenen Methoden der Lithiierung und Umgrignardisierung haben den
Hintergrund, dass nach dieser Umwandlung eine Substitutionsreaktion mit
Tetrachlorsilan SiCl4 erfolgen kann, wodurch in dieser Arbeit
trichlorsilylfunktionalisierte Verbindungen erhalten werden (Abb. 2.38).
R-X
1. Umwandlung
2. Umsetzung SiCl 4
R-SiCl 3
105
Abb. 2.38 Reaktion aktivierter Organohalogenverbindungen mit SiCl4