Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 3 - Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen 57
daraufhin die Edukte 125 und 126 dargestellt. Die methylierte Variante der Cp-Ringe
des Ferrocens in Verbindung 127 sollte darüber hinaus Lithiierungsreaktionen an
dieser Stelle verhindern. Bei den 125 und 127 handelt es sich um bislang
literaturunbekannte Verbindungen, auf deren Synthese und Charakterisierung in
Abschnitt 3.5 näher eingegangen wird.
3.4.2 Syntheseschritt Lithiierung
Mit der Variante der Lithiierung für Reaktion 4.1 ist normalerweise eine Zweistufen-
Reaktion verbunden. Im ersten Schritt erfolgt die Umsetzung mit n-BuLi gemäß
Abb. 3.12, im zweiten Schritt erfolgt die Reaktion mit Tetrachlorsilan.
Dementsprechend wurden auch die Synthesen in dieser Arbeit durchgeführt.
Hexan
R-X + n-BuLi R-Li + n-BuX X = Halogen
THF
R-Li + SiCl4 R-SiCl3 + LiCl
Abb. 3.12 Lithiierungsreaktion mit n-BuLi und
darauf folgende Umsetzung mit Terachlorsilan
An dieser Stelle ist aufgrund der thematischen Struktur dieses Kapitels eine
wesentliche Information vorweg zu nehmen, die bzgl. der präparativen Tätigkeit
während dieser Dissertation eher dem Ende zuzuordnen ist.
Im Rahmen präparativ chemischer Arbeiten wurde von Taylor et al. in einer
Publikation aus dem Jahr 1975 über eine Problematik berichtet, die für die Reaktion
in Abb. 3.10 von ganz grundlegender Bedeutung ist. 7 Es wurde beobachtet, dass
verschiedene Halogen-Aromaten nach Halogen-Metall-Austausch mit n-BuLi bzw.
Bildung des Grignard-Reagenzes R-MgX nicht, wie gewünscht und erwartet, mit
denen nach erfolgter Metallierung zugegebenen Kupplungsreagenzien reagiert
haben. Vielmehr wurden nach Aufarbeitung die unsubstituierten Kohlenwasserstoffe
erhalten. Reaktion mit Restspuren von Wasser konnten aufgrund der Behandlung
der eingesetzten Lösungsmittel ausgeschlossen werden.