Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

60 Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen - KAPITEL 3
Als Zusammenfassung der Syntheseversuche und Resultate werden am Ende eines
jeden Unterpunktes die Resultate der jeweiligen Synthesevarianten für die Edukte
123-127 tabellarisch zusammengefasst.
Fe
Fe
X = Br
X = I
I
X
Abb. 3.14 Edukte für den Halogen-Metall-Austausch gemäß Abb. 3.10
3.4.2.1 Zweistufen-Reaktion
Mit dem Edukt 123 ist es zu Beginn dieser Arbeit ein einziges Mal gelungen, das
gewünschte Trichlorsilyl-Produkt zu erhalten. Nach Umsetzung mit
(Methylthio)methyllithium konnte sogar in geringer Ausbeute das
tris(methylthio)methylfunktionalisierte Zielmolekül erhalten werden. Allerdings mit
deutlichen Verunreinigungen von Bu4Sn, da zu diesem Zeitpunkt die Synthese des
lithiierten Dimethylsulfids in dieser Hinsicht noch nicht optimiert war.
Nur aufgrund dieser einen erfolgreichen Synthese und der anschließend
dargestellten Zielverbindung ist es möglich, bzgl. der Fehlversuche anzugeben, ob
Produktsignale in den NMR-Spektren enthalten waren.
Massenspektrometrische Messungen haben ergeben, dass in vielen Fällen, sowohl
bei Lithiierungs- als auch bei Grignard-Reaktionen, die Reaktionsprodukte
Phenylethinylferrocen 143 und Phenylethenylferrocen 144, teilweise sogar
ausschließlich, erhalten wurden. Dies ist aufgrund der Erkenntnisse von Taylor und
Eaborn als Folge von Reprotonierungsreaktionen mit Lösungsmittelmolekülen zu
erklären.
123
124
126
Fe
Fe
125
127
I
Br