Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...
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KAPITEL 3 - <strong>Schwefel</strong>-<strong>Tripodliganden</strong>, deren Komplexe <strong>und</strong> neue Ferrocen-Verbindungen 71<br />
Für die <strong>Synthese</strong> von 4-Brombiphenylethinylferrocen 125 wird Ethinylferrocen 15<br />
eingesetzt. Als Kupplungspartner <strong>für</strong> 125 dient 4-Brom-4'-iodbiphenyl, dessen<br />
<strong>Synthese</strong>weg in Abb. 3.26 geschildert ist. 16<br />
I<br />
O<br />
O<br />
O<br />
CF 3<br />
CF 3<br />
O<br />
Bis(trifluoracetoxy)phenyliodid<br />
+ I 2<br />
CHCl 3<br />
CHCl 3<br />
I + 2 F3C COOI<br />
Br + F3C COOI<br />
I Br<br />
S E<br />
Abb. 3.26 <strong>Synthese</strong> von 4'-Brom-4-iodbiphenyl<br />
+<br />
F 3 C COOH<br />
Die Sonogashira-Reaktion des Ethinylferrocens mit 4'-Brom-4-iodbiphenyl verläuft<br />
mit deutlich schlechterer Ausbeute, als dies mit 4-Bromiodbenzol <strong>und</strong><br />
1,4-Diiodbenzol der Fall ist. Zudem bereitete die Isolierung des Produkts vom nicht<br />
umgesetzten 4'-Brom-4-iodbiphenyl erhebliche Schwierigkeiten. Erst nach<br />
chromatographischer Trennung <strong>und</strong> zweifacher Umkristallisation konnte das saubere<br />
Produkt als orangebrauner Feststoff erhalten werden.<br />
Die Sonogashira-Kreuzkupplungen <strong>für</strong> 125 <strong>und</strong> 127 sind in Abb. 3.27 geschildert.<br />
a)<br />
b)<br />
Fe + I<br />
Br<br />
Pd(PPh 3 ) 2 Cl 2 ,<br />
CuI, i-Pr 2 NH<br />
THF, 24 h bei RT<br />
Fe + I<br />
I<br />
Pd(dba) 2 , CuI,<br />
Ph3P, i-Pr2NH THF, 24 h bei RT<br />
Fe<br />
Abb. 3.27 Sonogashira-Kreuzkupplungsreaktionen <strong>für</strong><br />
a) 125, b) 127<br />
Fe<br />
125<br />
127<br />
I<br />
Br