Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 5 - Experimenteller Teil 103
Versuch zur Darstellung von 4-(Ferrocenylethinyl)phenyltrichlorsilan (Syn-12)
Variante Umgrignardisierung nach Knochel
Präparation i-PrMgCl�LiCl
1.10 g (45.3 mmol) ausgeheiztes Magnesium, mit wenigen Iodkristallen angeätzt,
werden in 40 ml THF vorgelegt. 1.75 g (41.3 mmol) Lithiumchlorid werden darin
gelöst. Nach lokaler Zugabe von 2 Tropfen Methyliodid und dessen sichtbarer
Reaktion zum Grignard-Reagenz werden bei 50 °C 3.38 g (43.0 mmol) frisch
destilliertes i-Propylchlorid in 40 ml THF langsam über 15 min zugetropft. Bei 60 °C
wird 2 h im Wasserbad gerührt, weitere 20 h bei RT. Titration des entstandenen
Grignardreagenzes i-PrMgCl�LiCl ergibt einen Gehalt von 36 mmol/80 ml THF
(entspricht 450 mmol/l THF).
Umgrignardisierung
5.2 ml (2.34 mmol) i-PrMgCl�LiCl in THF werden auf -40 °C gekühlt. Dazu wird eine
Lösung aus 0.81 g (1.97 mmol) 4-Iodphenylethinylferrocen in 40 ml THF über 15 min
zugetropft. Es wird weitere 3,5 h bei - 40 °C gerührt.
Silylierung
1.70 g (10.0 mmol) Tetrachlorsilan werden in 100 ml THF gelöst und im Kältebad auf
-100 °C gekühlt. Zu dieser Lösung wird der Umgrignardisierungs-Ansatz über 20 min
langsam zugetropft. Die Reaktionslösung wird weitere 20 h gerührt und dabei aus
dem Kältebad langsam auf RT erwärmt. Das Lösungsmittel wird am HV entfernt. Mit
insgesamt 90 ml Hexan wird extrahiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhält
man einen orangeroten Feststoff, der mit NMR und Massenspektrometrie (m/z = 286)
als Phenylethinylferrocen 145 identifiziert werden konnte.