Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 2 - Kenntnisstand 23
Echegoyen et al. haben für sensorische Anwendungen einen tripodalen Anionen-
Rezeptor 43 für wässrige Medien auf Basis von [1,2]-Dithiolanen bzw. Liponsäure
entwickelt, dessen Prinzip auf der Nutzung von Wasserstoffbrücken beruht und der
über seine Schwefelatome SAMs auf Gold-Nanopartikeln bildet (Abb. 2.15). 37
Elektrochemische Untersuchungen mit diesen monolayer-modifizierten
Goldelektroden haben eine Spezifität für Acetat-Anionen gezeigt, wohingegen
Chlorid-, Bromid-, Nitrat- und Hydrogensulfat-Ionen keine Wechselwirkungen mit
dem Rezeptor aufwiesen.
O O
O
O
HN
NH
S S
O O
O
O
HN
NH
S S
O O
Abb. 2.15 Anionen-Rezeptor nach Echegoyen et al.
Redox- bzw. elektroaktive Gruppen stellen umfangreiche Möglichkeiten zur
endständigen Funktionalisierung von SAMs dar.
Ferrocen wurde dabei schon früh als entsprechendes Funktionalisierungselement für
Monolagen-Anwendungen in Betracht gezogen. So haben Chidsey et al. durch
Veresterung der Ferrocencarbonsäure entsprechende endständige Thiol-Derivate
erhalten (Abb. 2.16). 38a Durch die Bildung gemischter SAMs aus 44 und 45 auf Gold
konnten die Ferrocenyl-Einheiten im festen Abstand zur Gold-Oberfläche assembliert
werden. Eine konstante Elektronen-Transfer-Reaktion zwischen Gold-Elektrode und
elektroaktiver Ferrocenyl-Einheit konnte durch CV-Messungen bestätigt werden. 38b
43
Um herauszufinden, welche Rolle die Art der Bindung der Ferrocenyl-Gruppe an die
Polymethylen-Ketten spielt, wurden Thiole 46 synthetisiert, deren
Ferrocenylfunktionalisierungen ohne polare Estergruppen direkt an den
Polymethylen-Ketten gebunden sind (Abb. 2.16). 38a Aus dem Vergleich der
O
O
HN
NH
S S