Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 3 - Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen 51
Weitere Varianten, wie das Tetrachlorsilan vor der Reaktion vollständig im
Stickstoffbad einzufrieren, entweder in Lösung (THF) oder als Reinsubstanz, wurden
ebenfalls durchgeführt. Dem SiCl4 wurde dabei während der Zugabe des gelösten
113 und, als Variation, im Anschluss an die vollständige Zugabe das Erwärmen in
den flüssigen Zustand erlaubt.
Nach Aufarbeitungsschritten konnten Ausbeuten von 85-90 % des reinen
Phenyltrichlorsilans 116 erzielt werden (Abb. 3.4).
SiCl 4 +
3.2.2 Variante Grignard-Reaktion
THF
Li
-100 bis -110 °C
20 h bei RT
SiCl3 + LiCl
Abb. 3.4 Darstellung von Phenyltrichlorsilan 116
Für die Grignard-Reaktion gilt ähnliches wie für die Lithiierung. Da auch diese
Reaktion intensiv bei den Syntheseversuchen der ferrocenylfunktionalisierten
Tripodliganden 3 zum Einsatz kam, wurde sie am einfacheren Vertreter
4-Brombiphenyl erprobt. Duch den erfolgreichen Verlauf dieser Synthese konnte
darüber hinaus nach Umsetzung mit lithiiertem Dimethylsulfid Zielmolekül 2 erhalten
werden.
115 116
Für die Umwandlung der Halogenaromaten Brombenzol 113 und 4-Brombiphenyl
114 hat sich die Grignard-Reaktion bewährt. Wie sich herausgestellt hat, gelingt im
Falle des 4-Brombiphenyls die Grignard-Reaktion nur in THF, während beim
Brombenzol die Umsetzung in Et2O ebenfalls zum gewünschten Produkt führt.
Im Anschluss an die Umwandlung wurde, wie auch bei der Lithiierungs-Variante, mit
Tetrachlorsilan im Überschuss bei ebenso niedrigen Temperaturen umgesetzt
(Abb. 3.5). Im Fall des 4-Trichlorsilylbiphenyls 117 handelt es sich zwar um eine
literaturbekannte Verbindung, der einzige Literaturhinweis aus dem Jahr 1960 gibt
jedoch lediglich dessen Identifikation als Nebenprodukt bei der thermischen