Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

62 Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen - KAPITEL 3
Wenn man für Edukt 126 im Vergleich zu 124 günstigere elektronische
Eigenschaften des Moleküls für den Halogen-Metall-Austausch zugrunde legt, so
wäre das eine mögliche Erklärung für die Bildung des Reprotonierungsprodukts 144
bei Syn-4 ohne Zugabe von TMEDA.
Bei diesen Überlegungen muß mit einbezogen, dass zu Beginn der
Syntheseversuche mit 123 und 124 noch keine Möglichkeit zur Messung von
Massenspektren bestand, wodurch hinsichtlich dieser Synthesen keine exakte
Aussage über die Bildung von 143 gemacht werden kann.
Der Einsatz des Edukts 4-Iodphenylethinyloctamethylferrocen 127 wurde erst zum
Ende der Laborarbeit als weitere Varainte in Erwägung gezogen und war mit der
Hoffnung verbunden, konkurrierende Lithiierungsreaktionen an den Cp-Ringen der
Ferrocenylgruppe zu vermeiden. Beide Reaktionsschritte wurden in Hexan
durchgeführt (Syn-5), um Reprotonierungsreaktionen möglichst zu unterdrücken.
Mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie sowie einer Elemantaranalyse konnte die
erfolgreiche Synthese von (Trichlorsilylphenyl)ethinyloctamethylferrocen 145
bestätigt werden (Abb. 3.16).
Fe
I
1. n-BuLi, Hexan, -90 °C
2. SiCl 4 , Hexan, -90 °C
Abb. 3.16 Darstellung von (Trichlorsilylphenyl)ethinyloctamethylferrocen 145
Im Anschluß an die in Abb. 3.16 skizzierte Reaktion erfolgte der Versuch einer
Umsetzung von 146 mit (Methylthio)methyllithium. Dabei konnte jedoch keine
Reaktion beobachtet werden. Nach Aufarbeitungsschritten konnte lediglich das Edukt
146 identifiziert werden. Das Misslingen dieser Reaktion ist auf bislang ungeklärte
Ursachen zurückzuführen.
127 145
Fe
SiCl 3