Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 2 - Kenntnisstand 19
Goldoberfläche bindet, wohingegen dies bei 18 erwartungsgemäß mit nur
durchschnittlich drei der vier Thiolgruppen der Fall ist.
S
CH 2 OH
S
S
Abb. 2.9 S-funktionalisierte Adamantane nach Whitesell
Aus der Gruppe von Lee kommen vergleichende Untersuchungen neuer Trithiol-
substituierter Alkane auf Goldoberflächen zu solchen mit nur einer bzw. zwei Thiol-
Funktionalisierungen. 31 Durch Ellipsometrie, Kontaktwinkelmessungen und
verschiedene spektroskopische Methoden wurde festgestellt, dass die Ordnung der
gebildeten SAMs sowie die Dichte der Alkylketten in der
Reihenfolge 19 > 20 > 21 > 22 abnahm, wenn jeweils Thiole gleichlanger Alkylketten
miteinander verglichen wurden. Dies kann damit erklärt und begründet werden, dass
vom Thiol über das Dithiol hin zum Trithiol der sterische Anspruch der Hafteinheiten
zunimmt, damit der Abstand der Alkylketten nach Adsorption auf dem Gold-Substrat
erhöht wird und dies eine freiere Beweglichkeit der Alkylketten erlaubt.
HS
(CH2 ) m
SH
17 18
m(H H
2C) m(H2C)
HS
m = 9, 11, 13, 15
SH
19 20
21
22
HS
CH 3
SH
SH
SH
SH
HS
SH
(CH2 ) m
Abb. 2.10 Mono-, Di- und Trithiol-funktionalisierte Alkane nach Lee
Aus dem Bereich der Disulfid- und SAc-Monolayer sind die Arbeiten von Keana et al.
zu erwähnen. 32 Tripodale Molekülstrukturen mit entweder [1,2,5]-Dithiazepan-
Einheiten oder Thioessigsäure-S-alkylester-Gruppen (SAc-Gruppen) wurden
SH