Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 2 - Kenntnisstand 35
drei Thioether-Einheiten mit tripodaler Struktur deutlich stabilisierend auf die
sulfidische Interaktion mit Goldoberflächen wirken.
R 1
Si (CH 2 ) 11
n
R 2
Si
S
S
S
R 1 = CH 3
R 2 = n-C 3 H 7
R 1 = n-C 18 H 37
R 2 = i-C 4 H 9
Abb. 2.31 Polysilane mit endständiger Schwefel-Tripod-Funktionalität
2.2 Chemische Grundlagen
nach Furukawa et al.
In diesem Kapitel sollen wesentliche chemische Grundlagen beschrieben und erklärt
werden, die für die in dieser Arbeit vorgestellten Synthesen wichtig sind, darüber
hinaus aber auch für das prinzipielle Verständnis der in Abschnitt 2.1.1 und 2.1.2
vorgestellten Verbindungen. Dafür werden verschiedene Reaktionstypen und
Reaktionspartner im Detail beschrieben.
Bei vielen Synthesestufen besteht die Notwendigkeit, Halogen-substituierte Edukte in
einem ersten Schritt umzuwandeln, um sie anschließend weiter umsetzen zu
können. Für diese Aktivierung kann man in den bekannten Lehrbüchern der
Organischen und Metallorganischen Chemie 52 diverse Varianten nachlesen und auf
die jeweiligen Systeme anwenden.
An dieser Stelle soll auf zwei prinzipielle Möglichkeiten genauer eingegangen
werden. Zum einen ist dies die Lithiierung mit Organolithium-Verbindungen, zum
anderen stellen klassische und modifizierte Varianten der Grignard-Reaktion eine
Möglichkeit dar, Halogen-Funktionalisierungen durch Aktivierung für weitere
Syntheseschritte zu nutzen.
Bei der Lithiierung wird mit einem organischen Lithium-Reagenz ein Halogen-Metall-
Austausch durchgeführt. Typische Lithiierungs-Reagenzien stellen Methyllithium,
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