Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

70 Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen - KAPITEL 3
3.5 Synthese von 4-Brombiphenylethinylferrocen und
4-Iodphenylethinyloctamethylferrocen
Auf dem Weg der in Abschnitt 3.4 vorgestellten Syntheseversuche zu neuen
ferrocenylfunktionalisierten Schwefel-Tripodliganden konnten in dieser Arbeit die
zwei bisher nicht literaturbekannten ferrocenylfunktionalisierten Halogen-Aromaten
125 und 127 (Abb. 3.25) synthetisiert und NMR-spektroskopisch charakterisiert
werden.
Fe
Br
Abb. 3.25 4-Brombiphenylethinylferrocen 125 und
4-Iodphenylethinyloctamethylferrocen 127
Im Vergleich zu den Edukten 123 und 124 enthält 4-Brombiphenylethinylferrocen 125
eine längere Spacereinheit, womit die Hoffnung verbunden war, dass durch deren
abschwächende Wirkung auf den Donoreinfluß der Ferrocenyl-Gruppe die
elektronischen Verhältnisse am Halogenatom derart verändert werden, dass der
Halogen-Metall-Austausch leichter stattfinden kann. Mit
4-Iodphenylethinyloctamethylferrocen 127 als Edukt sollte die Möglichkeit
ausgeschlossen werden, dass Lithiierungsreaktionen an den Cp-Ringen der
Ferrocenyl-Gruppe stattfinden.
Man erhält beide Verbindungen durch Sonogashira-Kreuzkupplung. Im Fall von 127
dienen Octamethylethinylferrocen 14 und 1,4-Diiodbenzol als Edukte. Da
1,4-Diiodbenzol im Überschuss eingesetzt wird, um eine Zweifachsubstitution
während der Sonogashira-Reaktion zu vermeiden, muß als Aufarbeitungsschritt nicht
umgesetztes 1,4-Diiodbenzol sowie nicht umgesetztes Edukt aus dem
Reaktionsgemisch heraussublimiert werden. Man erhält in guten Ausbeuten einen
rotbraunen, luftstabilen Feststoff.
125 127
Fe
I