Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 3 - Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen 55
3.4 Ferrocenylfunktionalisierte Schwefel-Tripodliganden -
Versuche der Darstellung
Nach den erfolgreichen Synthesen der Zielmoleküle 1 und 2 bestand der auf diesen
positiven Ergebnissen basierende nächste Schritt in der Darstellung der
ferrocenylfunktionalisierten Tripodliganden 3. Dieser Abschnitt beschäftigt sich mit
den Versuchen zur Darstellung dieser Verbindungen, die allerdings nicht zu den
gewünschten Produkten führten. Im folgenden soll ein Überblick der
Syntheseversuche gegeben werden sowie eine Diskussion der erhaltenen Resultate
erfolgen.
Dies ist für eine Dissertation durchaus unüblich. Das Scheitern vieler Varianten gibt
dabei jedoch ein in sich schlüssiges Bild und vermittelt zudem unerwarteten
Erkenntnisgewinn. Daher sollen diese Versuche nicht unbeachtet bleiben und hier
dokumentiert werden. Nicht zuletzt verbunden mit dem Wunsch, anderen Chemikern
und Chemikerinnen einen Anhaltspunkt geben zu können, ähnliche Synthesen
effektiver zu planen sowie, im Fall von mißlungenen Synthesen dieser Art, eine
Erklärungshilfe zu bieten.
Die im folgenden beschriebenen Probleme beziehen sich auf die Umsetzung der
Halogen-funktionalisierten Ferrocen-Derivate unter Bildung der entsprechenden
Trichlorsilyl-Verbindungen. Abb. 3.10 zeigt dies als allgemeine Reaktion. Die
Darstellungsversuche dieses Trichlorsilyl-Derivats schlugen mit einer Ausnahme alle
fehl. Bei der erfolgreichen Synthese handelt es sich um die Darstellung von
(Trichlorsilylphenyl)ethinyloctamethylferrocen, auf die im folgenden ebenfalls näher
eingegangen wird.
X = variabler Spacer
Y = Br, I
Fe
X Y
1. Umwandlung zum
Carbanion-Äquivalent
2. Umsetzung mit SiCl 4
Fe
X SiCl 3
Abb. 3.10 Allgemeine Darstellung ferrocenylfunktionalisierter Trichlorsilane