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Capitulo 3 – Resultados y Discusión
calcularon las abundancias relativas a todas las especies iónicas presentes en los EM de
los picos mediante la ecuación 3.1.1.3.1:
El valor [ion] puede representar al ion que se desee del EM. Si bien en lo que sigue no se
mencionan ni se representan, los valores de abundancia tienen asociado un error
relativo de ±10% y absoluto de ±0,2.
A partir de los valores obtenidos de la ecuación anterior se obtuvieron los valores de las
abundancias de los picos provenientes de las diferentes formas tautoméricas y con estas
se estimaron las constantes de equilibrio operacionales, K, para cada equilibrio en
estudio. Ecuaciones 3.1.1.3.2 y 3.1.1.3.3.
K1 y K4= [(M-NH2) + ]/ [(M-CN) + ] ( 2)
K2/3 = [(M-OH) + ]/ [(M-R3CHCN) + ] ( 3)
Donde K1 representa la constante de equilibrio nitrilo-cetenimina para los monómeros
HM, K2/3 se asigna como la constante de equilibrio ceto-enólico presente en los
compuestos CM y para estos mismo K4 representa la constante de equilibrio nitrilo-
cetenimina. Estas constantes permitieron poder comparar el tautomerismo de un
compuesto a otro de manera de poder apreciar el efecto de los diferentes sustituyentes
en el desplazamiento de los equilibrios tautoméricos. En algunos casos se varió la
temperatura de inyección del cromatógrafo a modo de evaluar el efecto de la
temperatuta de inyección sobre el EM resultante, viendo una significativa variación en
los valores de las K.
La tabla 3.1.1.3.a muestra los valores de las constantes de equilibrio para todos los
compuestos estudiados a una temperatura de inyección de 200°C.
Juan Martín Giussi – 2012 127