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Parte I – β-cetonitrilos y β-hidroxinitrilos. Importancias y tautomerismo
1.2. TAUTOMERISMO GENERAL Y EN
β-CETOCOMPUESTOS.
El tautomerismo, una clase especial de isomería, juega un rol muy importante en la
Química Orgánica, la Bioquímica, Química Medicinal, Farmacología, Biología Molecular y
en la vida misma. 34
La comprensión del mecanismo de muchas reacciones 35-36 y procesos bioquímicos-
incluyendo aquellos que involucran interacciones específicas con proteínas, enzimas, y
receptores, 37-38 en los que, un sustrato o intermediario activo tautomeriza- requiere una
comprensión exhaustiva del proceso de tautomerización.
El tautomerismo explica parcialmente la estructura de los ácidos nucleicos y sus
mutaciones y tiene aplicación en el diseño computacional de drogas. 39 Ocurre
frecuentemente en productos naturales, como bioaminas y aminoácidos, bases púricas y
pirimidínicas y porfirinas. 40-42
Es también muy importante en reacciones de transferencia protónica intramolecular,
las que, por definición, se asocian con cambios en la distribución de electrones-�. En
general, la deslocalización de estos electrones juega un rol preponderante en sistemas
tautoméricos y afecta dicho equilibrio, junto a otros factores, tales como, estabilidad de
grupos funcionales, aromaticidad, efecto del sustituyente, uniones de H
intramoleculares e influencias externas. (Luz, temperatura, acidez, solvente, etc). 43
La generación de enoles simples en solución ha sido de gran interés durante muchos
años. De hecho, existen excelentes métodos de síntesis de los mismos. 44-45 Dichos
enoles, los que son termodinámicamente menos estables con respecto a sus isómeros
carbonílicos, se pueden detectar por métodos espectrométricos.
Por otro lado, las formas enólicas de ácidos carboxílicos simples y sus derivados, tales
como ésteres, amidas y anhídridos, nunca se han detectado en solución. La relativa
inestablidad de esos enoles se puede atribuir a la estabilización por resonancia de los
isómeros ceto.
Los datos de estabilidad y tiempo de vida de los enoles de aldehidos se pueden
encontrar en la literatura. 46 Para el caso de ácidos carboxílicos, es conocida la baja
estabilidad de sus enoles. 47-48 No obstante, algunos de estos tautómeros de corta vida se
Juan Martín Giussi – 2012 30