Documento completo - SeDiCI - Universidad Nacional de La Plata

Capitulo 3 – Resultados y Discusión
Compuesto FMOP KT (CDCl3) xenol* KT (ACN) xenol* KT (ACN)
KT (CDCl3)
MOP - 0,08 0,074 1,00 0,500 12,500
2 0,38 0,44 0,305 4,00 0,800 9,091
5 0,77 0,71 0,415 3,66 0,785 2,950
10 1,00 0,88 0,468 2,16 0,683 0,776
Tabla 3.2.2.2.3. Constantes de equilibrio y fracciones enólicas de los compuestos seleccionados en los dos
solventes de estudio.
*Fracción molar enólica
Se ve, que para cada compuesto, tanto la constante de equilibrio, como la fracción
enólica, aumentan desde CDCl3 a ACN-d3. Esto indica, que el equilibrio, tanto para el
monómero como para los polímeros, se desplaza hacia la forma enólica en el solvente
más polar.
Como se observa en la tercera columna, en el caso de los polímeros, el valor de KT en
CDCl3 aumenta conforme aumenta el valor de F. Mientras que en ACN (columna 5) el
comportamiento es inverso. Por lo que la relación KT (ACN)/ KT (CDCl3) permitió
analizar el efecto de la estructura macromolecular en el equilibrio tautomérico. Esta
relación, no es constante, y cuando FMOP aumenta el valor de dicha relación disminuye. El
efecto de la composición del copolímero (F) sobre el tautomerismo se puede adjudicar a
las interacciones existentes entre unidades de MOP vecinas en comparación con
interacciones del tipo polímero-solvente. Esta propuesta ha sido corroborada mediante
estudios por viscosimetría en la sección 3.2.4. Un resultado similar fue encontrado por
otros investigadores. 218
3.2.3. Estudio de la copolimerización en solución.
En relación a las reacciones llevadas a cabo en solución en condiciones de calentamiento
térmico, se puede ver en tabla 3.2.1.1.a. (copolímeros 6 al 9) un interesante efecto del
solvente tanto en las conversiones de reacción como en los valores de FMOP. La mayor
conversión se obtuvo en THF, mientras que la menor se observó en ACN, el solvente más
polar. En forma similar, la fracción molar de MOP en el copolímero fue mayor en THF y
tolueno que en ACN. Estos resultados sugieren que las diferentes estructuras de MOP
y/o las diferentes interacciones monómero-solventes pueden influir en el
comportamiento de copolimerización. Para explicar el efecto del solvente en el
Juan Martín Giussi – 2012 169