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Capitulo 1 – Estado del Arte
Por otro lado, el tautomerismo de compuestos orgánicos ha sido objeto de numerosos
estudios teóricos a través del uso de algunas aproximaciones físicas y mecánico-
cuánticas. Los valores de energías de tautomerización por cálculos AM1 son
satisfactorios y exhiben una buena correlación con los datos experimentales. 122-123 Su
uso se recomienda, en particular, para moléculas de alto peso molecular. 124
En el presente trabajo se ha utilizado la Química Computacional para intentar
correlacionar sus resultados con datos experimentales, tanto en fase gaseosa como en
solución.
1.2.5. Evidencias del equilibrio tautomérico en �-cetonitrilos.
Existen muy pocos trabajos acerca del tautomerismo en nitrilos y en �-cetonitrilos.
Se ha demostrado a través de medidas espectrofotométricas 125 que el �-cetonitrilo
cianodesoxibenzoína y algunos compuestos relacionados se pueden enolizar en mayor
grado en solventes polares que en no polares y que el grado de enolización disminuye
con el aumento del poder solvatante.
Cianodesoxibenzoina en forma ceto y enólica
Dado que la forma enólica es incapaz de formar un quelato, la menor enolización en
solventes no polares se atribuyó a la menor solubilidad de la forma hidroxílica en estos
solventes, de acuerdo con la ecuación de van´t Hoff-Dimroth:
K = G (SE/SC)
donde G es una constante independiente del solvente y SE y SC son las solubilidades de
las formas enólica y cetónica respectivamente en el solvente considerado.
Arndt y colaboradores determinaron que el contenido de enol de �-
acetilfenilacetonitrilo en etanol y metanol es 91 y 85,8%, respectivamente. Medidas de
Juan Martín Giussi – 2012 41