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Parte II – Materiales Poliméricos Tautomerizables 1.3. MATERIALES POLIMÉRICOS TAUTOMÉRIZABLES Si bien el equilibrio tautomérico ha sido ampliamente estudiado en moléculas pequeñas, pocos son los trabajos que abordan esta temática para sistemas macromoleculares. Esta fue una de las motivaciones que llevó a la realización de esta tesis doctoral. Uno de los referentes en la temática abordada es Seizo Masuda de la Universidad de Tokushima, Japón. Masuda, ha realizado estudios sobre diferentes monómeros tautomerizables en reacciones de homo y copolimerización, evaluando los efectos del equilibrio tautomérico tanto en las cinéticas de polimerización como en las propiedades finales de los polímeros obtenidos. 1.3.1. Homopolímerización y Copolimerización Homopolimerización hace referencia a la síntesis de polímeros que contienen un mismo tipo de unidad repetitiva en su estructura, los cuales pueden ser obtenidos mediante un mecanismo de polimerización en etapas o por adición (aniónico, catiónico o radicalario). El mecanismo de polimerización radicalario, el considerado en esta Tesis, es inducido por una etapa de iniciación en el cual se forman especies radicales reactivas. Estas especies radicales son usualmente generadas por descomposición de un iniciador. Los radicales así formados luego reaccionan con moléculas de monómeros formando especies activas radicalarias con una unidad monomérica que se irán adicionando a otras moléculas de monómeros en la epata de propagación del proceso, formando así macroradicales en crecimiento. La finalización tiene lugar por dos tipos de mecanismos. Acoplamiento, donde se unen dos macroradicales por un enlace covalente o por desproporción, mediante la transferencia de un átomo de un macro-radical a otro, resultando una macromolécula saturada y otra no saturada. El esquema 1.3.1 muestra el mecanismo general de polimerización radical de monómeros vinílicos y acrílicos. 131 Juan Martín Giussi – 2012 44
Acoplamiento: Desproporción: Iniciación: Propagación: Terminación: Capitulo 1 – Estado del Arte Esquema 1.3.1. Etapas de la Reacción de Polimerización. (I es el Iniciador, kd, kp, kta, ktd son las constantes de descomposición, propagación, terminación por acoplamiento y terminación por desproporción respectivamente y R = sustituyente alquílico o arílico. Por otro lado, Copolímeros, hace referencia a la síntesis de polímeros que contienen más de un tipo de unidad repetitiva en su estructura. La síntesis de copolímeros permite obtener un número casi ilimitado de productos diferentes variando la naturaleza y las cantidades relativas de los monómeros a emplear. El comportamiento de estos últimos Juan Martín Giussi – 2012 45
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371. (138) Masuda, S.; Tanaka, M.;
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(165) Martín, J.; Vázquez, M.; He
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(193) Cortizo, M. S.; Andreetta, H.
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(214) Oberti, T. G.; Cortizo, M. S.
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