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Documento completo - SeDiCI - Universidad Nacional de La Plata

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Capitulo 1 – Estado <strong>de</strong>l Arte<br />

equimolares en un arreglo alternado a lo largo <strong>de</strong> la ca<strong>de</strong>na <strong>de</strong>l copolímero. Si r1 y r2 son<br />

muy pequeños o si alguno <strong>de</strong> ellos es cero, la alternancia será mo<strong>de</strong>rada.<br />

Copolimerización en bloque: r1> 1, r2> 1<br />

En ambos casos r1 y r2 son mayores a la unidad y por lo tanto su producto será mayor a<br />

uno (r1 x r2 >1), lo cual indica una ten<strong>de</strong>ncia a formar copolímeros en bloque, que<br />

contendrá segmentos <strong>de</strong> un mismo tipo <strong>de</strong> monómero.<br />

1.3.2. Monómeros tautoméricos estudiados en reacciones <strong>de</strong><br />

polimerización<br />

Como ya se ha mencionado en el apartado 1.2 los compuestos β-dicarbonílicos se<br />

encuentran en equilibrio entre la forma ceto y enol. <strong>La</strong> posición <strong>de</strong> este equilibrio se<br />

encuentra afectada por la polaridad <strong>de</strong>l solvente, entre otras variables. El esquema<br />

1. .2.1 representa el equilibrio tautomérico para un compuesto β-dicarbonílico<br />

genérico.<br />

Esquema 1.3.2.1. Equilibrio tautomérico para un compuesto β-dicarbonílico genérico<br />

<strong>La</strong> forma A ó B queda <strong>de</strong>terminada por la naturaleza <strong>de</strong> R y R´. Al aumentar la<br />

electrofilia <strong>de</strong> R y/ó R´ se <strong>de</strong>splaza más el equilibrio para el lado <strong>de</strong> R y/ó R´<br />

respectivamente.<br />

Para el caso <strong>de</strong> la acetilacetona (R= R´= -CH3) la fracción enólica es <strong>de</strong> 0,95 y 0,30 en<br />

hexano y etanol, respectivamente. 132<br />

Se ha establecido, mediante estudios <strong>de</strong> resonancia magnética nuclear, que en<br />

compuestos con la estructura CH2=CH-CO-CH2-R la forma enólica es predominante<br />

Juan Martín Giussi – 2012 49

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