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$Dinámica de la Regeneración de Lenga \(Nothofagus ... - SeDiCI$

Parte I – Estudio estructural de los monómeros Solvente δHa δHh Tolueno 3,71 - CDCl3 3,45 2,85 THF 3,73 2,42 ACN-d3 3,51 3,12 DMSO-d6 3,45 3,06 Tabla3.1.1.7. Valores de los desplazamientos químicos de las señales asignadas a los H tautoméricos (Ha y Hh) para el compuesto CM4 en los solventes seleccionados. Juan Martín Giussi – 2012 152
CONCLUSIONES PARCIALES PARTE I En fase Gaseosa mediante CG-EM: Capitulo 3 – Resultados y Discusión Los resultados obtenidos sugieren que, de los tautómeros posibles de plantear teóricamente, los evidenciados en fase gaseosa son nitrilo y cetenimina para los monómeros HM y ceto-nitrilo, ceto-cetenimina y enol-nitrilo para CM; Para los compuestos HM, en todos los casos el tautómero más estable es el nitrilo. Solamente en el caso de HM5 se observa un marcado efecto del sustituyente; lo que puede atribuirse a la gran estabilización que otorga la presencia de un grupo aromático. Por otro lado, el equilibrio se encuentra afectado por el cambio de la temperatura, que permitió establecer funciones termodinámicas asociadas a dichos equilibrios. Las tendencias observadas indican una gran preferencia por la forma nitrilo; Para los compuestos CM: � El equilibrio predominante es el cetonitrilo-enolnitrilo, el que se encuentra fuertemente influenciado por el sustituyente (efectos electrónicos y estéricos). Para este equilibrio también se calcularon funciones termodinámicas, observandose un desplazamiento importante hacia la forma ceto; exceptuándose CM5, donde puede aprecierse un abrupto cambio de estabilidad de modo que el equilibrio esta preferentemente desplazado a la forma enólica. Esto se podría adjudicar a la gran estabilización aportada por la introducción de un anillo aromático; � Al considerar el equilibrio cetonitrilo-cetocetenimino en los compuestos CM, se observa que se encuentra más favorecido en en el caso de los HM. El cambio de la función hidroxilo a la función carbonilo seria la responsable de este cambio. De la misma manera que en los compuestos HM, no se evidencian cambios por efectos del sustituyente, exceptuando CM5. Por otro lado, al igual que en el caso HM el equilibrio es afectado por la temperatura, lo que permitió establecer las funciones termodinámicas correspondientes. Se puede inferir en base a dichas funciones un importante desplazamiento del equilibrio haciar la forma nitrilo; Juan Martín Giussi – 2012 153
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Departamento de Química Facultad d
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DEDICATORIA Quiero dedicar esta tes
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AGRADECIMIENTOS Los agradecimientos
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Lean, por ser uno más, por las bue
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Magui (Gargaret), ídola total; Nac
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ÍNDICE INTRODUCCIÓN GENERAL Y OBJ
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CONCLUSIONES GENERALES…………
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Parte II - Síntesis de Monómeros
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a) b) a) Al de partida Parte IV - F
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PUBLICACIONES EN REVISTAS PERIÓDIC
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