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Capitulo 3 – Resultados y Discusión
Las curvas muestran un comportamiento similar en los tres copolímeros estudiado. Es
así que a temperaturas bajas, los copolímeros se encuentran en su estado vítreo, en el
que los movimientos moleculares (saltos conformacionales) están “congelados”. La
variación de flujo de calor con la temperatura tiene una respuesta lineal hasta llegar a la
transición vítrea, donde comienzan ya a tener lugar movimientos de la cadena del
polímero, aumenta el volumen libre, haciéndose el material más blando. La capacidad
calorífica de éste estado es diferente del correspondiente al estado vítreo, teniendo
lugar un salto en Cp a la temperatura de transición vítrea, Tg. Desde un punto de vista
termodinámico, la transición vítrea, se considera una transición de segundo orden, por
tanto, no lleva asociado ningún cambio de fase (transición isofásica).
La tabla 3.2.5.1 muestra los valores de Tg para los copolímeros estudiados. El
comportamiento observado evidencia una distribución aleatoria de las unidades
monoméricas en las cadenas de los copolímeros, tal como se vio por 1 H-RMN. Esto es así
ya que se ve un solo cambio de pendiente en las curvas de DSC. En el presente estudio,
no se determinó el valor de Tg del homopolímero de MOP, pero se estimó mediante la
ecuación semiempírica de Fox. Ecuación 3.2.5.1:
(3.2.5.1)
Tg es el valor de la temperatura de transición vítrea obtenido experimentalmente para
cada copolímero (CoStMOP1, CoStMOP2 y CoStMOP4). TgPS y TgPMOP corresponden a los
valores para cada homopolímero y wSt y wMOP son las fracciones en peso de cada
monómero en el copolímeros. En la tabla 3.2.5.1 también se muestran los valores
calculados para TgMOP en los tres casos. El valor obtenido para TgPS en las mismas
condiciones experimentales fue 109°C. Las determinaciones de las Tg se realizaron por
triplicado con el programa del equipo a modo de promediar los valores y estimar un
error en la determinación.
Juan Martín Giussi – 2012 175