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Capitulo 3 – Resultados y Discusión
CM3 C 3763 3480.0
CM3 D 3760 3477.2
CM4 C 3799 3513.3
CM4 D 3755 3472.6
HM1 A 3756 3473.5
HM1 B 3799 3513.3
HM3 A 3785 3500.4
HM3 B 3796 3510.5
HM4 A 3798 3512.4
HM4 B 3777 3493.0
Tabla 3.1.1.5.b. Frecuencias de estiramiento obtenidas mediante B3LYP y frecuencias escaladas en cm -1
para distintos grupos.
Los resultados obtenidos mediante cálculos teóricos han sido comparados con los
resultados experimentales observados. Primeramente en el caso del estudio por CG-EM,
los resultados son comparables debido a que el estudio por esta metodología
experimental es en ultra alto vacio, lo que permite hacer comparaciones con resultados
de cálculos para moléculas individuales. 211 La tabla 3.1.1.5.c reúne los resultados
obtenidos por CG-EM de las entalpias de tautomerización y los valores de ΔG y ΔH
obtenido por cálculos DFT asociados a cada equilibrio tautomérico. Los valores de
cambio de energía libre y entalpias asociados a las reacciones de tautomerización se
calcularon mediante la siguiente expresión 3.1.1.5:
ΔG (o ΔH)reactivo siempre es cero, es la energía libre (entalpia) de formación del
tautómero mas estable y; ΔG(o ΔH)producto es el valor calculado de energía libre (entalpia)
del tautómero considerado respecto al más estable (nitrilo para los HM y cetonitrilo
para los CM). Para validar el uso de la teoría del funcional de la densidad, en la
optimizaciones de geometría se llevaron a cabo cálculos Single Point con el nivel MP2
junto a un conjunto de bases 6-31G(d,p).
Juan Martín Giussi – 2012 145