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Documento completo - SeDiCI - Universidad Nacional de La Plata

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Se han obtenido dos familias <strong>de</strong> monómeros nuevos no reportados previamente en la<br />

literatura. De estas dos familias, los β-cetonitrilo-γ,δ-insaturados, presentaron mayor<br />

aporte tautomérico que los correspondientes a los β-hidroxinitrilo-γ,δ-insaturados. Tal<br />

es así, que se estudiaron los equilibrio cetonitrilo-enolnitrilo, presentes solo en los β-<br />

cetonitrilo-γ,δ-insaturados y los equilibrios nitrilo-cetenimina, presentes en ambos<br />

familias. De los dos equilibrios presentes, el que se ha evi<strong>de</strong>nciado por más técnicas<br />

espectrometricas fue el cetonitrilo-enolnitrilo. Se vió que este último equilibrio<br />

mencionado, presente en los β-cetonitrilo-γ,δ-insaturados, se encuentra ampliamente<br />

afectado no solo por la estructura <strong>de</strong> los compuestos <strong>de</strong> la familia, sino también por<br />

efectos <strong>de</strong>l ambiente en el que se encuentren, temperatura y solvente.<br />

Se obtuvieron nuevos copolímeros (Co) a base <strong>de</strong> estireno (St) y 4-metil-3-oxo-4-<br />

pentenonitrilo (MOP), con diferentes composiciones. <strong>La</strong>s reacciones se llevaron a cabo<br />

bajo condiciones <strong>de</strong> calentamiento térmico convencional y empleando energía <strong>de</strong><br />

microondas. <strong>La</strong>s condiciones <strong>de</strong> microondas presentaron mayor eficiencia en todos los<br />

caso y MOP presentó una menor reactividad que St en ambas condiciones.<br />

Mediante diferentes estudios en solución, se pudo estudiar el equilibrio tautomérico<br />

presente en los nuevos materiales, viendo que está fuertemente influenciado por el<br />

solvente, así como también por la composición monomérica <strong>de</strong>l material. Esto influye<br />

directamente en las interacciones presentes.<br />

Estudios térmicos muestran un aumento en la rigi<strong>de</strong>z <strong>de</strong> la ca<strong>de</strong>na conforme aumenta el<br />

contenido <strong>de</strong> MOP en el material, consistente con la polaridad y estructura <strong>de</strong><br />

monómero tautomérico.<br />

Los ensayos preliminares <strong>de</strong> las propieda<strong>de</strong>s mecánicas, <strong>de</strong>muestran que si bien estas<br />

son similares a las <strong>de</strong> PS, hay diferencias respecto a la composición <strong>de</strong>l copolímero.<br />

<strong>La</strong> nanoestructuración <strong>de</strong> los nuevos materiales en plantillas porosas <strong>de</strong> alúmina<br />

anódica <strong>de</strong> 28 y 35 nm <strong>de</strong> diámetro conllevó a la formación <strong>de</strong> materiales nanofibrosos<br />

<strong>de</strong> alta regularidad y con propieda<strong>de</strong>s térmicas diferenciadas a los correspondientes<br />

materiales sin nanoestructurar.

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