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Parte I – β-cetonitrilos y β-hidroxinitrilos. Importancias y tautomerismo
y una alta concentración de forma enólica, la que es estabilizada por puentes de
hidrógeno intramoleculares.
1.2.1. Evidencias de estudio de equilibrio tautomérico por
Espectrometría de Masa.
El tautomerismo en Química Orgánica ha sido ampliamente estudiado en fase
condensada por métodos espectrométricos, especialmente por infrarrojo y ultravioleta.
Los estudios por Espectrometría de Masa datan de unos 40 años. Época en que comenzó
a reconocerse la importancia de los datos obtenidos por esta metodología para el
estudio del tautomerismo en fase gaseosa.
La espectrometría de masa representa un método muy sensible para el estudio de
equilibrios tautoméricos. Es capaz de detectar formas que tengan baja contribución, las
que no pueden ser detectadas utilizando otras técnicas.
Además, provee una valiosa información en relación al equilibrio tautomérico cuando se
llevan a cabo estudios de diversas familias de compuestos orgánicos, dado que, factores
externos, como efecto del solvente, interacciones intermoleculares, etc, pueden
excluirse del sistema en fase gaseosa, de modo que el proceso sea unimolecular. 64
La importancia de los datos obtenidos reside en varios factores, pero hay dos que
pueden considerarse claves:
Las asignaciones de los fragmentos para cada tautómero específico conlleva a
una relación de abundancias que se puede correlacionar con el contenido
ceto/enólico.
Se supone que la ionización en la fuente de iones no ejerce efecto sobre la
posición del equilibrio tautomérico. De modo que los resultados reflejan el
contenido de cada tautómero en fase gaseosa previo a la ionización.
Se han informado estudios estructurales involucrando el tautomerismo ceto-enólico de
diversas familias de compuestos a través del estudio de sus espectros de masa.
Nagraba y colaboradores 65 investigaron los fragmentos producidos por los tautómeros
ceto y enol. Por otro lado, Holmes y Lossing 66-67 estudiaron las energías de los iones
Juan Martín Giussi – 2012 32