Documento completo - SeDiCI - Universidad Nacional de La Plata

Parte II – Caracterización y propiedades de los copolímeros obtenidos
Se seleccionaron 3 copolímeros para realizar las determinaciones en dos solventes de
marcadamente distinta polaridad, estos fueron CDCl3 y ACN-d3. La posición de las
señales de los H asociados al equilibrio tautomérico depende de la composición del
copolímero así como del solvente utilizado. Este último fenómeno también observado
en el caso de los monómeros. En la tabla 3.2.2.2.2 se listan los valores de los diferentes δ,
para los solventes seleccionados para tres polímeros, CoStMOP2 (FMOP= 0,38), CoStMOP5
(FMOP= 0,77), CoStMOP10 (FMOP= 1); y para el monómero.
Compuesto
δC-H (k)
(ceto-nitrilo)
CDCl3 ACN-d3
δCH3 (m)
(enol-nitrilo)
δC-H (k)
(ceto-nitrilo)
δCH3 (m)
(enol-nitrilo)
MOP 3,45 2,85 3,52 3,12
2 3,30 2,86 3,33 2,95
5 3,12 2,78 3,20 2,85
10 2,99 2,63 3,17 2,81
Tabla 3.2.2.2.2. Desplazamientos químicos de las señales asignadas a las formas tautoméricas en los
solventes seleccionados.
El cambio de CDCl3 a ACN-d3 desplaza las señales a mayores valores de δ como es dable
esperar por el aumento en la desprotección de los protones involucrados. Esto es
debido al aumento de la polaridad del solvente. Por otro lado, las señales se corren a
campos más altos (menos valor de δ) a medida que aumenta el valor de F. Indicando
una contribución de la proporción de unidades MOP en el valor de la frecuencia de
resonancia de los protones seleccionados.
La tabla 3.2.2.2.3 muestra los valores de las constantes (KT) estimadas en los dos
solventes utilizados para los compuestos seleccionados con anterioridad. También se
listan los valores calculados de las fracciones enólicas en cada caso y las relaciones de
las KT en CDCl3 y ACN-d3.
Juan Martín Giussi – 2012 168