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Capitulo 1 – Estado del Arte
compuestos está relacionada con la formación de fuertes enlaces puente de hidrógeno
que predominan en fase gaseosa y en solución bajo determinadas condiciones. Cuando
se analizaron los resultados obtenidos -al estudiar el malonaldehido y la acetilacetona
en fase gaseosa y en matriz de argón- se observaron dos bandas de estiramiento C=O y
C=C que son fáciles de distinguir para la matriz de argón, no así para el estado gaseoso,
ya que hay un alto grado de conjugación en ese “pseudo-ciclo”. Este efecto es más
importante en la acetilacetona. Esto coincide con los valores medidos de la distancia
O···O que es más larga para el malonaldehido. Estos valores reflejan que la fuerza del
enlace hidrógeno es más poderosa en la acetilacetona. Los dos picos débiles que
aparecen a 1735 y 1721 cm -1 corresponden a las bandas de estiramiento simétrica y
antisimétrica del grupo C=O, en concordancia con el espectro en fase gaseosa, que
indican la presencia de aproximadamente un 10% del isómero diceto. 119
Las bandas de estiramientos O-H para el malonaldehido, de los espectros tomados en
matrices con gases nobles, no aparecen claramente en la región entre 2700-3600 cm -1 .
Para los espectros tomados en fase gaseosa, esta banda no está bien definida y las
frecuencias υO-H se estimaron a 2750 cm -1 sólo por comparación con la frecuencia υO-D
del compuesto deuterado.
Al estudiar el IR del acetilaldehido en las distintas regiones, se comprobó que tampoco
se observaba una banda definida υO-H , mientras que sí se observan las υC=O y υC=C.
Un grupo importante de sustancias orgánicas que exhiben actividad biológica, entre las
que se incluyen efectos antibióticos y farmacológicos, son los diazoles. Estudios
recientes han dado cuenta del efecto de sustituyente en la estabilidad de los tautómeros.
120
Asimismo, la espectroscopia IR complementada con cálculos teóricos, se utilizó para
determinar la estructura de las bases que forman parte del ADN, el cambio en el
equilibrio tautomérico y los enlaces hidrógeno, teniendo en cuenta que la guanina
“normal” presenta una estructura amino-oxo mientras que la forma amino-hidroxi es
“mutagénica”. 121
La espectroscopia infrarroja complementó los estudios realizados de 3-fenil-azo-2,4-
pentanodienona donde se encontró la posibilidad de varios tipos de tautomería azo-
enol, oxo-azo e hidrazo, encontrándose la mayor estabilidad para esta última forma.
Juan Martín Giussi – 2012 39