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Capitulo 2 – Parte Experimental
2.2.2.1. Procedimiento experimental de síntesis de 4-metil-3-oxo-4-
pentenonitrilo (CM1) y 4-etil-3-oxo-4-pentenonitrilo (CM2).
Los dos primeros productos oxidados de la serie fueron obtenidos mediante oxidación
de los respectivos HM1 y HM2 mediante el oxidante de Jones.
Cantidades:
HM1 y HM2 - 20 mmoles (2,22 g de HM1 y 2,50 g de HM2)
Trioxido de Cromo (CrO3) – 23,5 mmoles (2,53 g) en cada caso (HM1 y HM2)
Acido sulfúrico concentrado – 2,1 ml en cada caso (HM1 y HM2)
Acetona - 40 ml en cada caso (HM1 y HM2)
En un balón de 100 ml, con agitación magnética, se agregaron en cada caso los 20 mmol
de los productos de la etapa anterior (HM1 y HM2) y 40 ml de acetona. Las mezclas se
enfriaron con un baño de hielo y se agregaron 17,5 ml de reactivo de Jones* desde
ampolla de compensación en el término de 30 minutos. Cuando la adición del reactivo
se completó, las mezclas se dejaron llegar lentamente a temperatura ambiente y se
agitaron durante 14 horas. Transcurrido ese tiempo, las reacciones se detuvieron por el
agregado de 2 ml de metanol (en ambos casos) a fin de eliminar el exceso de reactivo de
Jones. Transcurridos diez minutos los contenidos de los balones se volcaron en dos
ampollas de compensación de 250 ml conteniendo 80 ml de éter etílico. Se separaron las
fases y se extrajo la fase acuosa con éter etílico (2 x 40 ml). Se juntaron las fracciones
orgánicas de cada producto oxidado (CM1 y CM2), se lavaron con una solución acuosa de
NaHCO3 al 10% p/v y con agua y se secaron con MgSO4. Luego de filtrar en desecante, el
solvente se eliminó por destilación simple. La destilación simple se logró utilizando un
evaporador rotativo a presión atmosférica y temperatura del baño ≤ 50 ° C. Los últimos
restos de disolvente se retiraron bajo presión reducida con el baño a temperatura
ambiente.
* Preparación del reactivo de Jones para cada oxidación independiente: Se disolvieron
2,35 g de trióxido de cromo en 2,1 ml de acido sulfúrico concentrado enfriando con un
baño de hielo y llevando a un volumen final de 17,5 ml con agua destilada.
Juan Martín Giussi – 2012 85